2-bromoethylidenecyclooctane | 7014-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 2-bromoethylidenecyclooctane
• CAS: 7014-75-7
• 化学式: C₁₀H₁₇Br
• 分子量: 217.149
• InChiKey: GHADHAOQNHGAEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromoethylidenecyclooctane 在 氢氧化钾 、 2-硝基丙烷 、 叔丁醇 作用下， 生成 cyclooctylideneacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Marcou,A.; Normant,H., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 1400 - 1404

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromoethylidenecyclooctane
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2,3-三唑盐催化 2,5-二酮哌嗪的不对称单烷基化和二烷基化以及四取代碳中心的构建

  摘要：

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202114129

文献信息

• Radical Aza-Cyclization of α-Imino-oxy Acids for Synthesis of Alkene-Containing <i>N</i>-Heterocycles via Dual Cobaloxime and Photoredox Catalysis
  作者：Jia-Lin Tu、Jia-Li Liu、Wan Tang、Ma Su、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00224

  日期：2020.2.7

  Nitrogen-containing heterocycles are prevalent in both naturally and synthetically bioactive molecules. We report herein an unprecedented protocol for radical aza-cyclization of α-imino-oxy acids with pendant alkenes via synergistic photoredox and cobaloxime catalysis. With or without alkenes as the intermolecular cross-coupling partners, the transformation provides a variety of corresponding alkene-containing dihydropyrrole

  天然和合成生物活性分子中都普遍存在含氮杂环。我们在本文中报道了一种空前的协议，用于通过协同光氧化还原和钴肟催化的α-亚氨基-氧酸与侧链烯烃的氮杂氮环化。在有或没有烯烃作为分子间交叉偶联伴侣的情况下，转化以令人满意的产率提供了多种相应的含烯烃的二氢吡咯产物。在存在外部烯烃的情况下，串联反应产生具有优异的化学和立体选择性的E-选择性偶联产物。
• Preference for β-H elimination in the termination of the Ni-promoted carbonylative cycloaddition of 2-haloethylidene-cycloalkanes and alkynes
  作者：Fabiola Vilaseca、Lluı́s Pagès、Juan Manuel Villar、Amadeu Llebaria、Antonio Delgado、Josep Maria Moretó

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00390-2

  日期：1998.1

  mutual conformation of the two rings in the intermediates favouring either elimination through enol formation or synβ-elimination. In this last case, the terminating step can proceed in two different modes, namely, intraannularly or interannularly. While for the acetylenic ester, the product from interannular elimination is exclusive or predominant regardless of the ring size of the starting halide,

  2-卤代亚乙基环烷烃（环尺寸：5、6、7、8）与-2-丁酸甲酯或2-丁炔基甲基醚和Ni（CO）4在甲醇中的反应主要产生两种双环化合物：5-环烯基亚环戊基-2-烯酮和5-（1-环烯基）环戊-2-烯酮。该方法转向消除而不是烷氧基羰基化的起源是由于中间体中两个环相互构象的结果，有利于通过烯醇形成或合成β消除-消除。在后一种情况下，终止步骤可以以两种不同的方式进行，即环形内或环形间。对于炔属酯，不管起始卤化物的环大小如何，环间消除的产物都是排他的或占主导地位，而对于2-丁炔基甲基醚，发现产物的分布在很大程度上取决于烯丙基组分的性质。因此，在这种情况下，仅在环戊叉卤化物的反应中发现环内消除，而在八元同系物的反应中产生来自环间消除的产物。两种化合物的混合物由环状的6和7烯丙基卤形成。