¹⁸O-DMSO | 87893-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: ¹⁸O-DMSO
• 英文别名: ¹⁸O-dimethyl sulfoxide；DMS¹⁸O；DMSO¹⁸；dimethyl sulfoxide；¹⁸O-Dimethylsulfoxid；¹⁸O labeled DMSO；O¹⁸-DMSO；Methane, sulfinyl-18O-bis-；methylsulfinylmethane
• CAS: 87893-62-7
• 化学式: C₂H₆OS
• 分子量: 80.1356
• InChiKey: IAZDPXIOMUYVGZ-YZRHJBSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.01
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-hydroxy-2-thiono-4-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinane 、 ¹⁸O-DMSO 生成 trans-<18O>-2-hydroxy-2-oxo-4-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  OKRUSZEK, A.;STECK, W. J., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 49, 5203-5206

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴化二甲基溴化锍 在 重氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2.2 g的产率得到¹⁸O-DMSO
  参考文献：
  名称：

  可见光促进宝石二卤酮的合成

  摘要：

  开发了可见光促进策略，用于使用炔烃和多卤甲烷作为起始原料合成宝石-二卤烯酮。这些方法在不使用光催化剂或添加剂（例如碱和氧化剂）的情况下生产范围广泛的宝石-二溴烯酮和宝石-二氯烯酮。这是用于光促进宝石合成的无光催化剂策略的第一个例子-二卤酮。这些方案与各种末端和内部炔烃兼容，并且在克级实验中有效。机理研究表明，叔碳中心自由基可能是一个关键的中间体，它经历 C-O 键的 β-断裂形成甲基自由基，然后通过氢原子转移 (HAT) 产生甲烷。

  DOI：

  10.1039/d2gc03989c
• 作为试剂：
  描述：

  异丁酰苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ¹⁸O-DMSO 作用下， 反应 24.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  I₂- or NBS-Catalyzed Highly Efficient α-Hydroxylation of Ketones with Dimethyl Sulfoxide

  摘要：

  An efficient method for the direct preparation of high synthetic valuable a-hydroxycarbonyls is described. The simple and readily available I-2 or NBS was used as catalyst. DMSO acts as the oxidant, oxygen source, and solvent. A diverse range of tertiary Csp(3)-H bonds as well as more challenging secondary Csp(3)-H bonds could be hydroxylated in this transformation. The reaction is mild, less toxic and easy to perform.

  DOI：

  10.1021/ol5037387

文献信息

• Generation of Oxazolidine-2,4-diones Bearing Sulfur-Substituted Quaternary Carbon Atoms by Oxothiolation/Cyclization of Ynamides
  作者：Hai Huang、Junzhen Fan、Guangke He、Zhimin Yang、Xiaodong Jin、Qi Liu、Hongjun Zhu

  DOI：10.1002/chem.201504356

  日期：2016.2.12

  A novel method for metal‐free oxothiolation of ynamides to construct oxazolidine‐2,4‐diones bearing sulfur‐substituted quaternary carbon atoms has been developed. It represents a rare C−O bond cleavage of ynamides, as well as a facile and tandem approach for the formation of C−O, C−S, and C−Cl bonds. This redox‐neutral protocol can be applied to the synthesis of multisubstituted oxazolidine‐2,4‐diones

  开发了一种新型的无金属羰基硫代酰胺化方法，以构建带有硫取代的季碳原子的恶唑烷-2,4-二酮。它代表了罕见的炔酰胺的C-O键断裂，以及形成C-O，C-S和C-Cl键的便捷串联方法。该氧化还原中性方案可用于在温和条件下以良好的化学选择性和分离产物的高产率合成多取代的恶唑烷-2,4-二酮。
• Three-Component Coupling Reaction Triggered by Insertion of Arynes into the S═O Bond of DMSO
  作者：Feng-Lei Liu、Jia-Rong Chen、You-Quan Zou、Qiang Wei、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol501638x

  日期：2014.7.18

  An unprecedented three-component coupling reaction of arynes, α-bromo carbonyl compounds, and DMSO triggered by insertion of arynes into the S═O bond of DMSO has been developed. The reaction can generate a wide range of multisubstituted aryl methyl thioethers in good yields, wherein DMSO serves as both methylthiolation reagent and oxygen source.

  通过将芳烃插入DMSO的S═O键引发的芳烃，α-溴代羰基化合物和DMSO的空前三组分偶联反应已得到开发。该反应可以高收率产生多种多取代的芳基甲基硫醚，其中DMSO既用作甲基硫醇化试剂又用作氧源。
• Metal-Free Oxidative Amidation of 2-Oxoaldehydes: A Facile Access to α-Ketoamides
  作者：Nagaraju Mupparapu、Shahnawaz Khan、Satyanarayana Battula、Manoj Kushwaha、Ajai Prakash Gupta、Qazi Naveed Ahmed、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/ol5000204

  日期：2014.2.21

  novel and efficient method for the synthesis of α-ketoamides, employing a dimethyl sulfoxide (DMSO)-promoted oxidative amidation reaction between 2-oxoaldehydes and amines under metal-free conditions is presented. Furthermore, mechanistic studies supported an iminium ion-based intermediate as a central feature of reaction wherein C1-oxygen atom of α-ketoamides is finally derived from DMSO.

  提出了一种新颖而有效的合成α-酮酰胺的方法，该方法利用二甲基亚砜（DMSO）促进了2-氧代醛和胺在无金属条件下的氧化酰胺化反应。此外，机理研究支持基于亚胺离子的中间体作为反应的主要特征，其中α-酮酰胺的C 1-氧原子最终衍生自DMSO。
• Reactivity of an Iron–Oxygen Oxidant Generated upon Oxidative Decarboxylation of Biomimetic Iron(II) α-Hydroxy Acid Complexes
  作者：Sayantan Paria、Sayanti Chatterjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/ic402443r

  日期：2014.3.17

  study the mechanism of dioxygen activation at the iron(II) centers. Single-crystal X-ray structural analyses of 1, 2, and 5 were performed to assess the binding mode of an α-hydroxy/methoxy acid anion to the iron(II) center. While the iron(II) α-methoxy acid complexes are unreactive toward dioxygen, the iron(II) α-hydroxy acid complexes undergo oxidative decarboxylation, implying the importance of the

  三种仿生铁（II）α-羟基酸络合物[[Tp Ph2）Fe II（扁桃酸盐）（H 2 O）]（1），[（Tp Ph2）Fe II（苯甲酸盐）]（2）和[（ Tp Ph2）Fe II（HMP）]（3）以及两个铁（II）α-甲氧基酸络合物[[（Tp Ph2）Fe II（MPA）]（4）和[（Tp Ph2）Fe II（MMP） ）]（5）（其中HMP = 2-羟基-2-甲基丙酸酯，MPA = 2-甲氧基-2-苯基乙酸酯，MMP = 2-甲氧基-2-甲基丙酸酯），面部三齿配体Tp Ph2分离[其中Tp Ph2 =氢三（3,5-二苯基吡唑-1-基）硼酸酯]并进行表征，以研究铁（II）中心的双氧活化机理。的单晶X射线结构分析1，2，和5进行，以评估一个α羟基/酸甲氧基阴离子的铁（II）中心的结合模式。尽管铁（II）α-甲氧基酸络合物对双氧不反应，但铁（II）α-羟基酸络合物进行氧化脱羧，这暗示了羟基在双
• Dimethyl Sulfoxide Oxygen Donor‐Based Annulation of Ketones and Ammonium Persulfate: Regioselective Synthesis of 2,4‐disubstituted Oxazoles
  作者：Zhongzhong Cao、Huifang Lv、Yufeng Liu、Zhiwen Nie、Haiping Liu、Tonglin Yang、Weiping Luo、Qiang Liu、Cancheng Guo

  DOI：10.1002/adsc.201801671

  日期：2019.4

  An efficient protocol for the synthesis of substituted oxazoles via an annulation of ketones, DMSO, and ammonium is reported. DMSO is first found to serve as oxygen donor in annulation resulting in regioselective synthesis of 2,4‐disubstituted oxazoles. With the optimized conditions in hand, 22 examples of 2,4‐disubstituted oxazoles are obtained from readily available substrates. The protocol can be

  报道了一种通过酮，DMSO和铵的环合反应合成取代的恶唑的有效方法。首先发现DMSO在环化中充当供氧体，导致2,4-二取代的恶唑的区域选择性合成。通过优化条件，可以从容易获得的底物中获得22个2,4-二取代的恶唑实例。该方案也可用于甲基酮和非甲基酮之间的交叉缩合反应，从而得到2,4,5-三取代的恶唑的4个实例。此外，我们已经成功地将该协议应用于克级，代表了良好的收率，这表明了该方法在有机合成中的潜在实用性。根据控制实验和文献，我们提出了合理的反应机理。