methyl 2-(4-nitrophenyl)imino-2-phenyacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-nitrophenyl)imino-2-phenyacetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-nitrophenyl)imino-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₄
• 分子量: 284.271
• InChiKey: YEXBVASCUIZGGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-nitrophenyl)imino-2-phenyacetate 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 苯硅烷 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到methyl 2-((4-nitrophenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  亚胺酯的 Umpolung 反应性：可见光介导的苯基硅烷和水对 α-芳基亚氨基酯的转移氢化

  摘要：

  证明了 α-芳基亚氨基酯的可见光介导的化学选择性转移氢化。该方法允许有效且实用地制备 α-氨基酸酯。通过 DFT 计算探讨了反应机理，氘化实验表明氘被有效地引入氨基酸酯中（D 比率高达 99%），从而实现了使用 D 2 O 作为廉价氘源获得氘代氨基酸的可行方法.

  DOI：

  10.1002/chem.202202460
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-(4-nitrophenyl)imino-2-phenyacetate
  参考文献：
  名称：

  亚胺酯的 Umpolung 反应性：可见光介导的苯基硅烷和水对 α-芳基亚氨基酯的转移氢化

  摘要：

  证明了 α-芳基亚氨基酯的可见光介导的化学选择性转移氢化。该方法允许有效且实用地制备 α-氨基酸酯。通过 DFT 计算探讨了反应机理，氘化实验表明氘被有效地引入氨基酸酯中（D 比率高达 99%），从而实现了使用 D 2 O 作为廉价氘源获得氘代氨基酸的可行方法.

  DOI：

  10.1002/chem.202202460

文献信息

• Catalytic Conversion of Diazocarbonyl Compounds to Imines: Applications to the Synthesis of Tetrahydropyrimidines and β-Lactams
  作者：Michael D. Mandler、Phong M. Truong、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol403427s

  日期：2014.2.7

  The synthesis of α-carbonylimines by rhodium(II)-catalyzed reactions of α-diazoesters and organic azides has been developed and applied in hetero-Diels–Alder reactions to form highly functionalized tetrahydropyrimidines and in a one-pot, multicomponent transformation between aryldiazoacetates, p-anisyl azide, and an enonediazoacetate to produce β-lactams in high yields and diastereoselectivities.

  已经开发了通过铑（II）催化的α-重氮酸酯和有机叠氮化物的反应合成α-羰基亚胺的方法，并将其应用于杂Diels-Alder反应中以形成高度官能化的四氢嘧啶，并用于芳族重氮乙酸酯之间的一锅多组分转化，对茴香基叠氮化物和烯二重氮乙酸酯，可高产率和非对映选择性地生成β-内酰胺。
• Ag-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reactions of α-Ketoimine Esters. Development of a Method and Investigation of its Mechanism
  作者：Laura C. Wieland、Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja8062315

  日期：2009.1.21

  regarding reactions of alkyl-substituted ketoimines are presented. An electronically modified N-aryl group is introduced that is responsible for high reaction efficiency (>98% conversion, 72-95% yields after purification) as well as diastereo- (up to >98:2 dr) and enantioselectivity (up to 97:3 er or 94% ee). The new N-aryl unit is crucial for conversion of the asymmetric vinylogous Mannich (AVM) products

  公开了一种有效的非对映选择性和对映选择性 Ag 催化的方法，用于将市售的甲硅烷氧基呋喃添加到 α-酮亚胺酯中。催化转化需要廉价的金属盐 (AgOAc) 和空气稳定的手性配体，该配体由市售材料分三步制备，总产率为 42%。芳基和杂环取代的酮亚胺可以有效地用于银催化过程。此外，还提供了两个关于烷基取代的酮亚胺反应的例子。引入了电子修饰的 N-芳基，该基团具有高反应效率（>98% 转化率，纯化后产率为 72-95%）以及非对映选择性（高达 >98:2 dr）和对映选择性（高达 97 :3 er 或 94% ee)。新的 N-芳基单元对于将不对称的乙烯基曼尼希 (AVM) 产物以高产率转化为未保护的胺至关重要。光谱和 X 射线数据是提供的物理证据之一​​，可以阐明基于 Ag 的手性催化剂的身份以及此类对映选择性 CC 键形成过程的一些机械微妙之处。