4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁 | 403815-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁
• 英文名称: 1,1′,2,2′-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4′-di-tert-butylferrocene
• 英文别名: (tBuCp)₂Fe(PPh₂)₄；1,1',2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di(tert-butyl)ferrocene；1,1',2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-3',4-di-tert-butylferrocene；4,4'-Bis(t-butyl)-1,1',2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)ferrocene；(3-tert-butyl-5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane;iron(2+)
• CAS: 403815-19-0
• 化学式: C₆₆H₆₂FeP₄
• 分子量: 1034.96
• InChiKey: IVDXRDXPGHACFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.44
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,1′,2,2′-Tetrakis(diphenylphosphino)-4,4′-di-tert-butylferrocene, a new cisoid arrangement of phosphino groups

  摘要：

  The action of two equivalents of 1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyllithium on FeCl2 led to the corresponding 1,1',2,2'-tetraphosphinoferrocene. The X-ray structure of this bulky ferrocene is described. The spectroscopic results reveal a conformational chirality with a cisoid disposition of the phosphino groups. The first results about the complexation with representative elements of Group IX and X (Rh, Pd, Ir) are reported. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00883-x
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 [t-BuCp(PPh2)2](1-) 以 not given 为溶剂， 生成 4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基四膦配位配合物中的“直通” 31 P自旋-自旋偶联：J PP常数的距离依赖性测定中的改进

  摘要：

  通过对受约束的二茂铁基四膦的几种镍和钯的卤化物络合物的分析，先前已经证明了溶液相中存在独特的31 P– 31 P“贯穿空间”核自旋-自旋耦合常数（J PP）。由于溶液中物质的构象受阻，并基于为配合物及其相应的固态X射线结构获得的NMR光谱，这些J PP已经显示出常数明显取决于相应磷原子的相互空间位置。其中，由于研究了一种新的二溴化钯四膦配合物，因此当时公开的定量相关性（偶合常数的P⋯P距离依赖性）得到了显着证实，并在数学上进行了精细化，为此合成和溶液NMR和固态X报告了-射线特征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.11.035
• 作为试剂：
  描述：

  氯苯 、 苯硼酸 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  功能化的三和四膦配体作为固定化分子催化剂中具有高局部密度的磷供体受控注入的一般方法

  摘要：

  负载的膦配体是在过渡金属促进的催化方面具有学术和工业热点的辅助剂。但是，应实现配体的受控注入和受控构象，以生产能够在结构上“复制”有效均相系统的固定化催化剂。我们在此提供了一种通用的合成策略，用于组装一类具有独特受控刚性构象的新型支化四膦和三膦配体，从而提供高局部密度的磷原子，以扩展与金属中心的配位。我们制备了新的官能化环戊二烯基（Cp）盐，以设计“准备固定”的多膦。这些受保护的Cp片段也可能具有合成用途，可用于生成其他负载的茂金属。然后形成了四膦和三膦并对其进行了多种功能化，以固定在几乎任何种类的载体上。如证明31 P NMR光谱以及在P原子之间观察到的强“自旋-自旋-自旋TS J（P，P）耦合”，当这些修饰的多膦固定在载体上时，会诱导高局部浓度的磷供体，这些供体在空间上非常彼此靠近（3–5Å）。这些官能化的配体已被掺入聚苯乙烯中，以得到可溶或不溶的聚合物并在无机载体如二氧化硅上。我们报告了在固定载有多膦配体的低钯负载量为0

  DOI：

  10.1002/cplu.201402195

文献信息

• Conformational Control of Metallocene Backbone by Cyclopentadienyl Ring Substitution: A New Concept in Polyphosphane Ligands Evidenced by “Through-Space” Nuclear Spin−Spin Coupling. Application in Heteroaromatics Arylation by Direct C−H Activation
  作者：Radomyr V. Smaliy、Matthieu Beaupérin、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jean-Cyrille Hierso、Julien Roger、Henri Doucet、Yannick Coppel

  DOI：10.1021/om8012162

  日期：2009.6.8

  conformation of the ferrocene backbone in solution. The palladium complexes of the triphosphane ligand 6 and the diphosphane 1,1′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-di(triphenyl)methylferrocene (7) were successfully used in the direct C−H activation of electron-rich heteroaromatics for coupling to demanding aryl bromides, whether electron rich and/or sterically congested. Products such as 2-butyl-5-(4-methoxyphenyl)furan

  本研究涉及二茂铁基聚膦配体中茂金属主链的构象控制及其在高局部钯催化的直接CH活化下的杂芳基芳基化反应中的性能。合成了新的取代的环戊二烯基环，该环允许组装原始的三和二膦烷。庞大的环戊二烯基锂盐二苯基膦基-3-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（4）和1,2-双（二苯基膦基）-4-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（5））以极高的收率制备。进行这些新的受阻环戊二烯基盐（Cp）与其他Cp片段的组装，以制备具有受控构象的二茂铁基配体。1,1-构象的比较'，2-三（二苯基膦基）-3'，4 -二-叔-butylferrocene（3）和1,1'，2-三（二苯基膦基）-3' - （三苯基）甲基-4-叔丁基二茂铁（6）使我们能够首次确定在没有ansa桥的情况下有效控制二茂铁骨架上膦基取代基的取向的条件。通过溶液中的多核NMR和固态X射线衍射对这些金属配体进行表征，重点研究了未键合的J PP自旋-自旋耦合。这些异常的偶联对
• A sterically congested 1,2-diphosphino-1′-boryl-ferrocene: synthesis, characterization and coordination to platinum
  作者：Emmanuel Lerayer、Patrice Renaut、Julien Roger、Nadine Pirio、Hélène Cattey、Paul Fleurat-Lessard、Maxime Boudjelel、Stéphane Massou、Ghenwa Bouhadir、Didier Bourissou、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c9dt01921a

  日期：——

  A new class of tritopic ferrocene-based ambiphilic compounds has been prepared by assembling diphosphino- and boryl-substituted cyclopentadienides at iron. The presence of five sterically demanding substituents on the ferrocene platform induces conformational constraints, as is apparent from XRD and NMR data, but does not prevent the chelating coordination to platinum. The Lewis acid moiety is pendant

  通过在铁上组装二膦基和硼基取代的环戊二烯，已经制备了新的一类新的基于三位二茂铁的双歧化合物。从XRD和NMR数据可以明显看出，在二茂铁平台上存在五个空间上需要的取代基会引起构象限制，但不能阻止与铂的螯合配位。路易斯酸部分在游离配体和铂络合物中均侧挂。
• General Route to Dissymmetric Heteroannular-Functionalized Ferrocenyl 1,2-Diphosphines:  Selective Synthesis and Characterization of a New Class of Tri- and Tetrasubstituted Ferrocenyl Compounds
  作者：V. V. Ivanov、J.-C. Hierso、R. Amardeil、P. Meunier

  DOI：10.1021/om050882g

  日期：2006.2.1

  Several monosubstituted-cyclopentadienyl anions (A-Li) and [1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl]lithium (B-Li) react with FeCl2 to afford a novel class of multidentate ferrocenylphosphines (A-Fe-B). The proposed synthetic method represents a unique means to produce achiral dissymmetric 1,1‘,2-substituted ferrocenes (A-Fe-B) bearing a heteroannular 1‘-substituent which is different

  几个单取代的环戊二烯基阴离子（A- Li）和[1,2-双（二苯基膦基）-4-叔丁基环戊二烯基]锂（B - Li）与FeCl 2反应，得到一类新型的多齿二茂铁基膦（A -Fe- B）。拟议的合成方法代表了一种独特的方法，可生产非均相的1,1'，2-取代的二茂铁（A -Fe- B），其带有不同于同环1和2取代基的异环1'-取代基。两步反应的选择性有利于形成所需的不对称产物（A -Fe- B），而不是同时形成对称的二取代和四取代的二茂铁（A -Fe- A和B -Fe- B）。因此，该方法允许访问大量不对称的多齿金属配体，尤其是当人们认为功能化的Cp盐在数量和多样性方面不断扩展时。在此，重点放在金属配体的1 H，13 C和31 P NMR表征上。有几个例子显示出有趣的构象特性和罕见的“贯穿空间”磷核自旋耦合。
• First Copper(I) Ferrocenyltetraphosphine Complexes: Possible Involvement in Sonogashira Cross-Coupling Reaction?
  作者：Matthieu Beaupérin、Elie Fayad、Régine Amardeil、Hélène Cattey、Philippe Richard、Stéphane Brandès、Philippe Meunier、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1021/om700700q

  日期：2008.4.1

  Preparation and characterization of the first examples of copper(I) ferrocenylpolyphosphine complexes are reported. The molecular structure of complex P,P′,P′′-[1,1′,2,2′-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4′-di-tert-butylferrocene]iodocopper(I)} (1) was solved by X-ray diffraction studies, and its fluxional behavior in solution was investigated by VT-31P NMR; both revealed a net triligated coordination

  报道了铜（I）二茂铁基多膦配合物的第一实例的制备和表征。配合物P，P'，P''-[1,1'，2,2'-四（二苯基膦基）-4,4'-二叔丁基二茂铁] iodocopper（I）的分子结构（1）通过X射线衍射研究解决，并通过VT- 31 P NMR研究其在溶液中的通量行为。都揭示了二茂铁基四膦Fc（P）4 t的净三配位配位偏好用铜卜。四齿配体是Sonogashira炔基化中的活性助剂。因此，提出并讨论了铜在Pd / Cu催化Sonogashira反应中作为竞争配位伙伴的一般问题。电子中性，活化和失活的芳基溴化物被用于通过各种[（Pd）/（Cu）/（tetraphosphine）]系统与苯乙炔偶联。催化调查表明，1％（摩尔）的复杂1与钯组合使用比在失活的芳基溴化物4-溴茴香醚与苯乙炔的偶联中对CuI和钯的5 mol％的CuO和钯对Sonogashira偶联的有效性和选择性要好得多。该系统有效地
• “Through-Space” Nuclear Spin−Spin <i>J</i>_PP Coupling in Tetraphosphine Ferrocenyl Derivatives:  A ³¹P NMR and X-ray Structure Correlation Study for Coordination Complexes
  作者：Jean-Cyrille Hierso、Aziz Fihri、Vladimir V. Ivanov、Bernard Hanquet、Nadine Pirio、Bruno Donnadieu、Bertrand Rebière、Régine Amardeil、Philippe Meunier

  DOI：10.1021/ja048907a

  日期：2004.9.1

  corresponding P.P coupling constant. The lone-pair overlap theory developed for (19)F(19)F and (15)N(19)F "through-space" couplings in organic compounds [J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 7747-7752; 2000, 122, 4108-4116] appears to be a reliable foundation on which to account for our results. Based on the reported observations, the lone-pair overlap model is extended to "through-space" (31)P(31)P coupling, and the

  在这里，我们报告 (31)P(31)P 溶液相"通过空间"核自旋耦合常数 (J(PP)) 从有机金属四膦镍和钯配合物的新家族。这些 J(PP) 常数是通过基于化合物的二阶光谱的 NMR 迭代模拟准确确定的。确定了复合物的相应固态 X 射线结构，并报告了“穿越空间”PP 距离。由于溶液中物种的封闭构象，获得了定性和半定量的实验相关性，将几何参数和相应 PP 耦合常数的强度联系起来。孤对重叠理论为有机化合物中的 (19)F(19)F 和 (15)N(19)F“空间”耦合而发展 [J. 是。化学 社会。1973、95、7747-7752；2000, 122, 4108-4116] 似乎是解释我们结果的可靠基础。根据报告的观察结果，孤对重叠模型被扩展到“穿越空间”(31)P(31)P 耦合，并且该模型被拓宽以包含配位配合物的金属轨道贡献。讨论了所提出的理论的一些预测和后果。