3-chloro-5-iodoisothiazole-4-carbonitrile | 915395-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 3-chloro-5-iodoisothiazole-4-carbonitrile
• 英文别名: 3-Chloro-5-iodo-1,2-thiazole-4-carbonitrile
• CAS: 915395-39-0
• 化学式: C₄ClIN₂S
• 分子量: 270.481
• InChiKey: IWSYSQNDNKRMAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  233.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-5-iodoisothiazole-4-carbonitrile 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以38%的产率得到3-chloroisothiazole-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  New regiospecific isothiazole C–C coupling chemistry

  摘要：

  区域选择性钯催化的偶联反应以良好至高产率实现，从3,5-二氯或3,5-二溴异噻唑-4-腈1和2出发，通过Stille偶联反应得到3-卤代-5-(杂/芳基、烯基和炔基)异噻唑3、4、6–9，通过Sonogashira反应得到3-卤代-5-(杂/芳基炔基)异噻唑14–19，以及通过Ullmann型偶联反应得到5,5'-二(3-氯异噻唑-4-腈)13。3,5-二溴异噻唑-4-腈2比3,5-二氯异噻唑-4-腈1更具反应活性，足以有效进行Stille、Negishi和Sonogashira偶联反应。5,5-二(3-氯异噻唑-4-腈)13通过钯催化的Ullmann偶联反应由3-氯-5-碘异噻唑-4-腈11制备。多种3-取代异噻唑（3-取代基=Cl、Br、OMs、OTs和OTf）反应活性较低，未能成功在异噻唑C-3位置进行Suzuki偶联反应。通过Sandmeyer碘化法制备的3-碘-5-苯基异噻唑-4-腈28成功参与了Suzuki、Ullmann型、Stille、Negishi和Sonogashira偶联反应。所有产物均经过充分表征。

  DOI：

  10.1039/b607442a
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-3-氯异噻唑-4-甲腈 在 碘 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到3-chloro-5-iodoisothiazole-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  New regiospecific isothiazole C–C coupling chemistry

  摘要：

  区域选择性钯催化的偶联反应以良好至高产率实现，从3,5-二氯或3,5-二溴异噻唑-4-腈1和2出发，通过Stille偶联反应得到3-卤代-5-(杂/芳基、烯基和炔基)异噻唑3、4、6–9，通过Sonogashira反应得到3-卤代-5-(杂/芳基炔基)异噻唑14–19，以及通过Ullmann型偶联反应得到5,5'-二(3-氯异噻唑-4-腈)13。3,5-二溴异噻唑-4-腈2比3,5-二氯异噻唑-4-腈1更具反应活性，足以有效进行Stille、Negishi和Sonogashira偶联反应。5,5-二(3-氯异噻唑-4-腈)13通过钯催化的Ullmann偶联反应由3-氯-5-碘异噻唑-4-腈11制备。多种3-取代异噻唑（3-取代基=Cl、Br、OMs、OTs和OTf）反应活性较低，未能成功在异噻唑C-3位置进行Suzuki偶联反应。通过Sandmeyer碘化法制备的3-碘-5-苯基异噻唑-4-腈28成功参与了Suzuki、Ullmann型、Stille、Negishi和Sonogashira偶联反应。所有产物均经过充分表征。

  DOI：

  10.1039/b607442a

文献信息

• Regioselective hydrodehalogenation of 3,5-dihaloisothiazole-4-carbonitriles: synthesis of 3-haloisothiazole-4-carbonitriles
  作者：Heraklidia A. Ioannidou、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.065

  日期：2011.5

  3,5-Dibromoisothiazole-4-carbonitrile 1 treated with Zn or In dust (5 equiv) and HCO2H undergoes regioselective hydrodebromination to give 3-bromoisothiazole-4-carbonitrile 3 in 70-74% yield. Similarly, 5-bromo and iodo 3-chloroisothiazole-4-carbonitriles 8 and 9 give 3-chloroisothiazole-4-carbonitrile 4 in 77 and 85% yields, respectively. Also hydrodeamination of 5-amino-3-chloroisothiazole-4-carbonitrile 7 using isoamyl nitrite gives the latter in 95% yield. The dibromoisothiazole 1 reacts with Zn dust in either DCO2D or HCO2D to give 3-bromo-5-deuterioisothiazole-4-carbonitrile 10 in 71 and 58% yields, respectively. The 3-bromoisothiazole 3 reacts with cyclic dialkylamines to give the corresponding 2-(dialkylaminomethylene)-malononitriles and not the expected 3-dialkylaminoisothiazole-4-carbonitriles. Finally, the 3-bromoisothiazole 3 is readily converted into both 3-bromoisothiazole-4-carboxamide 19 and the carboxylic acid 20. All products are fully characterized. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.