RuCl2(=CHPh)(PiPr3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCl2(=CHPh)(PiPr3)2
• 英文别名: RuCl2(P(isopropyl)3)2(CH(phenyl))；benzylidene(dichloro)ruthenium;tri(propan-2-yl)phosphane
• 化学式: C₂₅H₄₈Cl₂P₂Ru
• 分子量: 582.58
• InChiKey: RDKIXYRLGOLDJC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.15
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl2(=CHPh)(PiPr3)2 在 diethyl 3-methylenecyclopropane-trans-1,2-dicarboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.35h， 以96%的产率得到(i-Pr3P)2Cl2Ru#C:
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRANSITION METAL CARBENE COMPLEXES CONTAINING A CATIONIC SUBSTITUENT AS CATALYSTS OF OLEFIN METATHESIS REACTIONS
  [FR] COMPLEXES CARBENES DE METAUX DE TRANSITION CONTENANT UN SUBSTITUANT CATIONIQUE, UTILISES EN TANT QUE CATALYSEURS DES REACTIONS DE METATHESE DES OLEFINES

  摘要：

  提供适用于烯烃重排催化剂的有机金属配合物。这些配合物是带有阳离子取代基团的8族过渡金属卡宾，其一般结构为（I），其中M是8族过渡金属，L1和L2是中性电子给体配体，X1和X2是阴离子配体，m为0或1，n为0或1，R1、W、Y和Z如本文所定义。还提供了合成这些配合物的方法，以及将这些配合物用作烯烃重排催化剂的方法。

  公开号：

  WO2005121158A1
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 二氮杂甲苯 、 三异丙基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到RuCl2(=CHPh)(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  RuCl2(CHR')(PR3)2的合成与应用：亚烷基部分对复分解活性的影响

  摘要：

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1

  DOI：

  10.1021/ja952676d

文献信息

• A 14-electron ruthenium hydride: the key intermediate in the synthesis of ruthenium carbene complexes; X-ray structure of [RuHCl(PPri3)2]
  作者：Paul A. van der Schaaf、Roman Kolly、Andreas Hafner

  DOI：10.1039/b002298p

  日期：——

  A simple one-pot procedure for the synthesis of ruthenium benzylidenes (Grubbs’ catalyst) has been developed in which a novel, highly reactive 14-electron ruthenium monohydride, prepared from [RuCl2(cod)] and two bulky phosphines in boiling propan-2-ol without the use of hydrogen gas, is reacted with hydrogen chloride, an alkyne and styrene.

  我们已经开发出一种简单的单锅法，用于合成钌苯甲亚基（Grubbs催化剂），其中一种新型、高反应性的14电子钌单氢化物，由[RuCl2(cod)]和两种笨重的膦在沸腾的丙烷-2-醇中制备，无需使用氢气，与氯化氢、一种炔烃和苯乙烯反应。
• R-Group reversal of isomer stability for RuH(X)L2(CCHR) vs. Ru(X)L2(CCH2R): access to four-coordinate ruthenium carbenes and carbynes
  作者：Joseph N. Coalter、John C. Bollinger、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b006971j

  日期：——

  RuH(OPh)L2(CCHR) can also be synthesized by reaction of RuCl2L2[CH(CH2R)] with 2 NaOPh; again, only when R = H does the hydrido vinylidene isomerize to the carbyne. While phenoxide converts RuCl2L2(CHPh) to Ru(OPh)L2(CPh), ia the observable intermediates RuCl2−n(OPh)nL2(CHPh), alkoxides OBut and OAdamantyl cause phosphine displacement to give the four-coordinate carbenes Ru(OR)2L(CHPh). DFT (B3PW91) calculations

  NaOPh首先将等摩尔的RuHClL 2（C CHR）（L = PPr 3 i和PCy 3）转换为RuH（OPh）L 2（C CHR），但是随后，仅对于R = H，这些异构化为更稳定的卡宾Ru（ OPh）L 2（C–CH 3）；THF使异构化速率大大降低。RuH（OPh）L 2（C CHR）也可以通过RuCl 2 L 2 [ CH（CH 2 R）]与2 NaOPh反应来合成；再次，只有当R ＝ H时，氢化亚乙烯基才异构化为卡宾。虽然苯酚 转换的RuCl 2大号2（CHPh配合）到的Ru（OPH）L- 2（CPH），IA可观察中间体的RuCl 2- Ñ（OPH）ñ大号2（CHPh配合），醇盐OBU吨和OAdamantyl原因膦位移，得到四配位的Ru卡宾（或）2 L（CHPh）。DFT（B3PW91）计算显示这d 6种具有传统的顺式或八面体结构，带有反式OR基团。
• ‘Pincer’ pyridyl- and bipyridyl-N-heterocyclic carbene analogues of the Grubbs’ metathesis catalyst
  作者：Joseph A. Wright、Andreas A. Danopoulos、William B. Motherwell、Robert J. Carroll、Simon Ellwood

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.023

  日期：2006.12

  The 'pincer' pyridine-dicarbene and bipyridyl-carbene ruthenium benzylidene complexes, Ru(C-N-C)Cl-2(=CHPh) and Ru(C-N-N)Cl-2(=CHPh), (C-N-C) = 2,6-bis(DiPP-imidazol-2-ylidene)pyridine, (C-N-N) = (DiPP-imidazol-2-ylidene)bipyridine, have been prepared and characterised by spectroscopic and diffraction methods. They exhibit moderate metathesis activity. Non-symmetrical linear tridentate ether-functionalised N-heterocyclic carbene pro-ligands are also described. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.