2-iodobenzaldehyde-α-d₁ | 220474-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-iodobenzaldehyde-α-d₁
• 英文别名: α-deutero-2-iodobenzaldehyde；2-iodobenzaldehyde-α-d；trimethylsilylacetylene；2-Jod-deutero-benzaldehyd；deuterio-(2-iodophenyl)methanone
• CAS: 220474-68-0
• 化学式: C₇H₅IO
• 分子量: 233.013
• InChiKey: WWKKTHALZAYYAI-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodobenzaldehyde-α-d₁ 在 硼氘化钠 作用下， 生成 α,α-dideutero-N-benzoylmethyl-2-iodo-N-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Intermolecular Hydride Shift Mechanism of the New Reduction of Benzylic Alcohols with Acid

  摘要：

  A stereoselective intermolecular hydride shift mechanism of the new reduction reaction of the benzylic hydroxy group of 4-hydroxy-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (1) to the corresponding alkane (2) with acid was proved by reaction of the deuterated derivatives (5 and 6) of 1.

  DOI：

  10.3987/com-98-8329
• 作为产物：
  描述：

  在 N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-iodobenzaldehyde-α-d₁
  参考文献：
  名称：

  由芳基甲基卤化物一锅法合成氘代醛

  摘要：

  使用D 2 O作为氘源，开发了一种简便的一锅法从芳基甲基卤化物合成氘代醛的方法。有效的过程是通过吡啶鎓盐中间体的形成，H / D交换和氧化的顺序实现的。温和且与空气相容的反应条件可实现高氘掺入量的各种氘代醛的高效合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00016

文献信息

• Rerouting the Organocatalytic Benzoin Reaction toward Aldehyde Deuteration
  作者：Santosh C. Gadekar、Vasudevan Dhayalan、Ashim Nandi、Inbal L. Zak、Meital Shema Mizrachi、Sebastian Kozuch、Anat Milo

  DOI：10.1021/acscatal.1c04583

  日期：2021.12.3

  Reactive intermediates are key to halting and promoting chemical transformations; however, due to their elusive nature, they are not straightforwardly harnessed for reaction design. Herein, we describe studies aimed at stabilizing reactive intermediates in the N-heterocyclic carbene (NHC) catalytic cycle, which enabled the full shutdown of the known benzoin coupling pathway, while rerouting its intermediates

  反应性中间体是阻止和促进化学转化的关键；然而，由于它们难以捉摸的性质，它们不能直接用于反应设计。在此，我们描述了旨在稳定N-杂环卡宾 (NHC) 催化循环中的反应中间体的研究，这使得已知的安息香偶联途径能够完全关闭，同时将其中间体重新路由到氘代。NHC 催化的可逆性质和反应中间体的选择性稳定促进了 D 2芳香醛的清洁氢-氘交换反应O，即使对于具有挑战性的吸电子基板也是如此。在一些情况下，添加催化量的苯基硼酸用于进一步稳定高反应性中间体并减少安息香偶联副产物的形成。这项工作基础的机理理解导致了前所未有的温和条件，碱和催化剂的负载量低至 0.1 mol%，以及可扩展的氘化反应，适用于广泛的底物范围，具有出色的官能团耐受性。更重要的是，采用这种方法可以构建一个指南，以确定不同底物的合适催化剂和条件。结合机器学习和计算方法的实验研究揭示了这种反应的重要机制基础。
• ORTHO PARTICIPATION IN THE CONVERSION OF <i>syn</i>-BENZALDOXIME ESTERS TO NITRILES
  作者：Robert J. Crawford、Charles Woo

  DOI：10.1139/v65-443

  日期：1965.12.1

  Substituted syn-benzaldoxime esters are transformed, in an alcoholic solution, to the corresponding nitriles according to first-order kinetics. All ortho substituents were observed to accelerate the rate of nitrile formation relative to the corresponding para derivative. While the k_o/k_p ratios for the bromo, chloro, fluoro, methoxy, and methyl substituents fall within the range of 2 to 9, the iodo and methylthio substituents are 119 and 11 000 respectively. Isotopic replacement of the aldoximino hydrogen by deuterium gives rise to a kinetic isotope effect, k_H/k_D being 5.21 for syn-o-chlorobenzaldoxime p-toluenesulfonate, 1.22 for syn-o-iodobenzaldoxime p-toluenesulfonate, and 1.23 for syn-o-methylthiobenzaldoxime o-iodobenzoate. The marked enhancement of rate and the absence of an appreciable isotope effect are considered to be associated with sulfur and iodine participation in the rate-determining step. A mechanism which is capable of explaining the results observed is suggested.

  替代的对苯甲醛肟酯在醇溶液中按照一级动力学转化为相应的腈。所有邻位取代基观察到加速腈形成速率相对于相应的对位衍生物。溴、氯、氟、甲氧基和甲基取代基的k_o/k_p比例在2到9范围内，而碘和甲硫基取代基分别为119和11,000。通过用氘取代aldoximino氢可产生动力学同位素效应，对于syn-o-氯代苯甲醛肟对甲苯磺酸酯来说，k_H/k_D为5.21，对于syn-o-碘代苯甲醛肟对甲苯磺酸酯来说为1.22，对于syn-o-甲硫基苯甲醛肟对o-碘苯甲酸酯来说为1.23。速率的显著增强和没有明显的同位素效应被认为与硫和碘参与速率决定步骤有关。提出了一个能够解释观察结果的机制。
• Divergent CH Insertion–Cyclization Cascades of <i>N</i> ‐Allyl Ynamides
  作者：Holly V. Adcock、Elli Chatzopoulou、Paul W. Davies

  DOI：10.1002/anie.201507167

  日期：2015.12.14

  reactivity patterns were accessed by ynamide insertion into a C(sp3)H bond. A substantial increase in molecular complexity occurred through the cascade polycyclization of N‐allyl ynamides to form fused nitrogen‐heterocycle scaffolds. Exquisite selectivity was observed despite several competing pathways in an efficient gold‐catalyzed synthesis of densely functionalized C(sp3)‐rich polycycles and a copper‐catalyzed

  通过将 ynamide 插入 C(sp 3 )  H 键来获取金卡宾反应模式。通过N-烯丙基酰胺的级联多环化形成稠合氮杂环支架，分子复杂性显着增加。尽管在金催化高效合成富含 C(sp 3 ) 的多环化合物和铜催化合成稠合吡啶衍生物方面存在多种竞争途径，但仍观察到了出色的选择性。通过结构-反应性研究探索了各自的金-烯酮亚胺和烯酮亚胺活化途径，并且同位素标记识别了这两个过程中限制周转的C- H键断裂。
• Imidazolidine Hydride Donors in Palladium-Catalyzed Alkyne Hydroarylation
  作者：Soe L. Tun、S. V. Santhana Mariappan、F. Christopher Pigge

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00725

  日期：2022.6.17

  were converted to trisubstituted alkenes via a syn hydroarylation process, while a terminal alkyne was converted to a cis alkene via a formal trans hydroarylation reaction. Benzanilide products could be converted to carboxylic acid derivatives under basic conditions, resulting in the net conversion of alkynyl aldehydes to alkenyl carboxylic acids. A styrene derivative with an attached N,N′-dimethylbenzimidazoline

  醛衍生的咪唑烷作为氢化物供体参与分子内还原 Heck 型反应。由邻-炔基苯甲醛制备的N , N ' -二苯基咪唑烷经过区域选择性和立体选择性钯催化加氢芳基化，然后进行形式 1,5-氢化物转移和还原消除，得到取代的烯烃和咪唑部分，后者方便地原位转化为环-打开苯甲酰苯胺以简化产品分离。内部炔烃通过顺式加氢芳基化过程转化为三取代烯烃，而末端炔烃通过形式反式转化为顺式烯烃加氢芳基化反应。苯甲酰苯胺产物可以在碱性条件下转化为羧酸衍生物，导致炔基醛净转化为烯基羧酸。还发现具有连接的N，N'-二甲基苯并咪唑啉氢化物供体的苯乙烯衍生物经历类似的氢化芳基化/苯并咪唑啉氧化，得到二芳基乙烷产物。
• Synthesis of 3-aminoindenes and <i>cis</i>-1-aminoindanes by Zn(OTf)₂-catalyzed cyclization of <i>o</i>-alkynylbenzaldehydes with tertiary alkyl primary amines
  作者：Tuanli Yao、Rui Zhu、Tao Liu

  DOI：10.1039/d3cc04180h

  日期：——

  Using Zn(OTf)2 as catalyst, a highly regio- and chemo-selective cyclocarboamination of o-alkynylbenzaldehydes with tertiary alkyl primary amines was realized to access 3-aminoindenes with different substitution patterns from previously reported methods. The full reduction of the iminoindenone intermediates affords cis-1-amino-2-arylindanes with excellent diastereoselectivity. Mechanistically, the reaction

  使用Zn(OTf) 2作为催化剂，实现了邻炔基苯甲醛与叔烷基伯胺的高度区域和化学选择性环碳胺化，从而获得具有与先前报道的方法不同的取代模式的3-氨基茚。亚氨基茚酮中间体的完全还原提供了具有优异非对映选择性的顺式-1-氨基-2-芳基茚满。从机理上讲，该反应涉及 1-氨基-3-亚芳基-异吲哚啉的重排和 1-氨基茚异构化为 3-氨基茚。