9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one | 137868-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
• 英文别名: (4E,6Z,8S,9S,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
• CAS: 137868-19-0
• 化学式: C₃₇H₆₁NO₈Si
• 分子量: 675.979
• InChiKey: SEVGZBKATGIFOE-HZGQOZLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  697.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  93.71
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one 在 silver(II) oxide 、 四丁基氟化铵 、 硝酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 除莠霉素A
  参考文献：
  名称：

  除草霉素A的全合成

  摘要：

  通过将脂族ansa链2和芳族发色团3的两个片段偶联，阐明了绝对立体化学，从而完成了草霉素A（1），即苯醌类安沙霉素抗生素的首次全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79452-4
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[9-(2,5-dimethoxy-3-nitro-phenyl)-5,6,9-trimethoxy-1-(1-methoxy-allyl)-2,4,8-trimethyl-non-2-enyloxy]-dimethyl-silane 在 lead(IV) acetate 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 水 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 sulfur 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 90.08h， 生成 9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-aza-bicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Herbimycin A

  摘要：

  Herbimycin A (HA) belongs to a class of antibiotics known as the benzoquinoid ansamycins. Members of this class have shown promising biological activity as Hsp90 inhibitors. An enantioselective synthesis of HA is described, employing asymmetric syn-crotylation methodology to introduce the C10, C11, C14, and C15 stereocenters. The C6-C7 stereocenters were introduced using Brown's a-pinene-derived gamma-methoxy allylborane reagent. The C12 stereocenter was established by diastereoselective hydroboration.

  DOI：

  10.1021/ol036092p

文献信息

• The Total Synthesis of Herbimycin A
  作者：Masaya Nakata、Tomomasa Osumi、Ari Ueno、Takenori Kimura、Tetsuro Tamai、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.65.2974

  日期：1992.11

  to our developed procedure, by using a regioselective epoxide opening [bis(1,2-dimethylpropyl)borane–NaBH4] and a stereoselective hydroboration (BH3·SMe2) as the key steps. This aldehyde 40 was subjected to the Brown’s diastereo- and enantioselective allylation conditions [[(Z)-3-methoxyallyl]diisopinocampheylborane] to afford the desired syn 3-methoxy-1,5-dodecadien-4-ol derivative. Subsequent three-step

  描述了除草霉素 A (1)、苯醌类安沙霉素抗生素的首次全合成。(2E,4S,5R,6S,8S)-5,6-二甲氧基-9-(4-甲氧基苄基)氧基-2,4,8-三甲基-2-壬烯醛 (40)，对应于1 的 ansa 链是由甲基 3,4-anhydro-2-deoxy-2-C-methyl-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside (16) 制备的根据我们开发的程序，通过使用区域选择性环氧化物开环[双（1,2-二甲基丙基）硼烷-NaBH4]和立体选择性硼氢化反应（BH3·SMe2）作为关键步骤，制备甲基α-D-吡喃甘露糖苷。将此醛 40 进行布朗的非对映选择性和对映选择性烯丙基化条件 [[(Z)-3-甲氧基烯丙基] 二异松蒎基硼烷] 以提供所需的顺式 3-甲氧基-1,5-十二碳二烯-4-醇衍生物。