1-((4-chlorobenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1422539-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((4-chlorobenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-[(4-Chlorophenyl)methoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-[(4-chlorophenyl)methoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1422539-21-6
• 化学式: C₁₆H₂₄ClNO
• 分子量: 281.826
• InChiKey: LPIDUXZEVYMAGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 在 potassium hydrogen difluoride 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)2(bpy)](PF₆) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-((4-chlorobenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化可见的光诱导有机硼酸盐中的自由基的选择性生成

  摘要：

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200588

文献信息

• Transition metal-free aroylation of NH-sulfoximines with methyl arenes
  作者：Ya Zou、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1039/c5cc05483d

  日期：——

  An iodine-catalyzed N-aroylation of NH-sulfoximines with methyl arenes was herein demonstrated without participation of external organic solvents, transition metal-catalysts or ligands.

  本文展示了在没有外部有机溶剂、过渡金属催化剂或配体的参与下，碘催化的N-芳酰化NH-亚砜胺与甲基芳烃的反应。

• Ferric ion concentration-controlled aerobic photo-oxidation of benzylic C–H bond with high selectivity and conversion
  作者：Jiefan Gu、Yuting Wan、Hongfei Ma、Hongjun Zhu、Hongzhong Bu、Ying'ao Zhou、Weijian Zhang、Zheng-Guang Wu、Yufeng Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132298

  日期：2021.7

  A Fe(III)-promoted highly selective photo-oxidation of benzylic C–H bond delivering relative carbonyl products is reported. By altering the concentration of ferric salt, methylarenes can be selectively oxidized under UV irradiation to furnish aromatic aldehydes or acids, respectively. By this protocol, the oxidation of ethylarenes provides the corresponding acetophenones. The reaction is inferred to

  报道了 Fe(III) 促进的苄基 C-H 键的高度选择性光氧化，提供相关的羰基产物。通过改变铁盐的浓度，甲基芳烃可以在紫外线照射下被选择性氧化，分别提供芳香醛或酸。通过该协议，乙基芳烃的氧化提供了相应的苯乙酮。推断该反应涉及不同浓度催化剂的不同途径，用于醛和酸之间的替代选择性。可重复使用的催化剂、高转化率和选择性使这种氧化成为合成芳香羰基化合物的绿色经济方案。
• Continuous UV-Flow Microsystem for Efficient Radical Generation from Organotrifluoroborates by Photoredox Catalysis
  作者：Nassim El Achi、Maël Penhoat、Youssef Bakkour、Christian Rolando、Laëtitia Chausset-Boissarie

  DOI：10.1002/ejoc.201600728

  日期：2016.9

  An efficient continuous-flow protocol for C–O and C–C bond formation from organoborates by photoredox catalysis under UV irradiation was explored. The combination of a cyclometalated iridium photocatalyst, high-power UV light-emitting diode irradiation, and microreactor technology resulted in very efficient radical generation. The flow device enabled determination of highly accurate kinetic data that

  探索了一种在紫外线照射下通过光氧化还原催化从有机硼酸盐形成 C-O 和 C-C 键的有效连续流动方案。环金属化铱光催化剂、高功率紫外发光二极管照射和微反应器技术相结合，产生了非常有效的自由基。流量装置能够确定高度准确的动力学数据，从而可以观察到与苄基部分上的各种取代基（ε = –4.70，R2 = 0.98）的标准哈米特 σ（–0.26 至 0.227）值的良好相关性。通过应用非常短的停留时间，各种底物都获得了良好到极好的产率。
• Regioselective aliphatic C–H functionalization using frustrated radical pairs
  作者：Zhipeng Lu、Minsoo Ju、Yi Wang、Jonathan M. Meinhardt、Jesus I. Martinez Alvarado、Elisia Villemure、Jack A. Terrett、Song Lin

  DOI：10.1038/s41586-023-06131-3

  日期：2023.7.20

  applications remain limited. Here we demonstrate that the functionalization of C(sp3)–H bonds can be accomplished using a class of FRPs generated from disilazide donors and an N-oxoammonium acceptor. Together, these species undergo single-electron transfer to generate a transient and persistent radical pair capable of cleaving unactivated C–H bonds to furnish aminoxylated products. By tuning the structure

  受阻路易斯对 (FLP) 对于小分子（例如氢气和二氧化碳）的活化已有充分记录1,2,3,4 。尽管规范的 FLP 化学本质上是异解的，但最近的研究表明，某些 FLP 可以进行单电子转移以提供自由基对5 。由于空间阻碍和/或弱键缔合，这些自由基不会相互湮灭，因此它们被命名为受挫自由基对（FRP）。值得注意的初步结果表明，FRP 可能是化学合成中有用的试剂6,7,8 ，尽管它们的应用仍然有限。在这里，我们证明了 C( sp 3 )–H 键的功能化可以使用由二硅叠氮化物供体和N-氧铵受体生成的一类 FRP 来完成。这些物质一起经历单电子转移，产生瞬态且持久的自由基对，能够裂解未活化的 C-H 键以提供氨氧基化产物。通过调整供体的结构，可以控制区域选择性并调整对叔、仲或伯 C-H 键的反应性。机理研究为目标反应中自由基对的形成和参与提供了强有力的支持。
• 10.1002/anie.202403292
  作者：Denkler, Luca Mareen、Aladahalli Shekar, Meghana、Ngan, Tak Shing Jason、Wylie, Luke、Abdullin, Dinar、Engeser, Marianne、Schnakenburg, Gregor、Hett, Tobias、Pilz, Frank Hendrik、Kirchner, Barbara、Schiemann, Olav、Kielb, Patrycja、Bunescu, Ala

  DOI：10.1002/anie.202403292

  日期：——

  We developed a general iron-catalyzed decarboxylative oxygenation strategy that occurs under extraordinarily mild conditions, displays high functional group tolerance, and has a broad substrate scope. We conducted a detailed mechanistic study of the transformation, underpinning the further development of iron-photocatalyzed decarboxylative methodologies.

  我们开发了一种通用的铁催化脱羧氧化策略，该策略在极其温和的条件下发生，表现出高官能团耐受性，并且具有广泛的底物范围。我们对该转化进行了详细的机理研究，为铁光催化脱羧方法的进一步发展奠定了基础。