molybdenum dihydride;trimethylphosphane | 90865-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: molybdenum dihydride;trimethylphosphane
• CAS: 90865-39-7
• 化学式: C₁₅H₄₇MoP₅
• 分子量: 478.347
• InChiKey: UPZDQPYJLUGWOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  molybdenum dihydride;trimethylphosphane 在 acetic acid 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以70.7%的产率得到(acetato-O,O')hydridotetrakis(trimethylphosphine)molybdenum(II)
  参考文献：
  名称：

  二氢戊五（三甲基膦）钼（II）的合成，X射线晶体结构和反应：二氧化碳插入产物（甲酰-O，O '）氢四（三甲基膦）钼（II）的晶体结构

  摘要：

  在三甲基膦存在下，镁将MoCl 4（thf）2（thf =四氢呋喃）还原，在二氟甲烷中生成二氢化物MoH 2（PMe 3）5。该化合物与CO 2反应生成甲酸MoH（O 2 CH）（PMe 3）4，与乙酸和三氟乙酸分别生成MoH（O 2 CR）（PMe 3）4（R = Me或CF 3） ，并与异氰酸苯酯一起生成MoH [PhNC（H）O]（PMe 3）4。二氢化物和甲酸酯的结构已由X确定射线晶体学。二氢化物的晶体包含两个独立的分子，它们的结构在实验误差的范围内是相同的，并且与赤道束带中的氢化物以及三个膦具有五边形的双锥体配位几何形状。在这个赤道组中，两个膦几乎都是氢化物的“反式”，并显示出最长的Mo–P距离2.460（3）–2.478（3）Å。独特的赤道Mo–P键长度为2.403（3），2.407（3）Å，而轴向Mo–P长度范围为2.424（3）–2.428（3）Å。Mo–H距离在1.67（3）–1

  DOI：

  10.1039/dt9840000695
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钼 、 三甲基膦 在 sodium 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以55%的产率得到molybdenum dihydride;trimethylphosphane
  参考文献：
  名称：

  IV-VII 族过渡金属有机金属化学的新进展

  摘要：

  茂钨对碳-氢键的均相活化以及对茂钨衍生物中可逆 1,2-氢位移的观察导致对茂钨相关化学的研究不断扩大。描述了许多新化合物，它们被设计为茂钨前体类似物，并且已经探索了它们经历热或光化学诱导的 C-H 活化的能力。描述了简单的 d 钛-烷基，其中烷基配体的 C-H 基团形成共价的三中心双电子 Ti-H-C 键。首次描述了乙烷的活化。芳烃 - 亚烷基 - 铼衍生物形成并且似乎该反应对于许多烷烃和 sp 基团是通用的。

  DOI：

  10.1351/pac198456010047

文献信息

• Trimethylphosphine hydrides of molybdenum(II), tungsten(VI), and rhenium(VII): X-ray crystal structure of pentakis(trimethylphosphine)dihydridomolybdenum(II)
  作者：Micheal B. Hursthouse、David Lyons、Mark Thornton-Pett、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1039/c39830000476

  日期：——

  The reduction of bis(tetrahydrofuran)tetrachloromolybdenum by magnesium under hydrogen in the presence of trimethylphosphine produces MoH2(PMe3)5 whose structure has been determined by X-ray diffraction; the hydrides WH6(PMe3)3 and ReH6(NHPh)(PMe3)2 have also been synthesised.

  在三甲基膦存在下，在氢气下用镁将双（四氢呋喃）四氯钼还原，生成MoH 2（PMe 3）5，其结构已通过X射线衍射确定；还合成了氢化物WH 6（PMe 3）3和ReH 6（NHPh）（PMe 3）2。
• Mechanistic and Theoretical Analysis of the Oxidative Addition of H₂ to Six-Coordinate Molybdenum and Tungsten Complexes M(PMe₃)₄X₂ (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I):  An Inverse Equilibrium Isotope Effect and an Unprecedented Halide Dependence
  作者：Tony Hascall、Daniel Rabinovich、Vincent J. Murphy、Michael D. Beachy、Richard A. Friesner、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja9920009

  日期：1999.12.1

  Experimental observations, together with a theoretical analysis, indicate that the energetics of the oxidative addition of H2 to the six-coordinate molybdenum and tungsten complexes trans-M(PMe3)4X2 (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I) depend very strongly on the nature of both the metal and the halogen. Specifically, the exothermicity of the reaction increases in the sequences Mo < W and I < Br < Cl < F

  实验观察和理论分析表明，H2 氧化加成到六配位钼和钨配合物 trans-M(PMe3)4X2 (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I) 非常依赖于金属和卤素的性质。具体来说，反应的放热性在序列 Mo < W 和 I < Br < Cl < F 中增加。最令人感兴趣的是，这种卤素依赖性与报道的将 H2 氧化添加到 Vaska 系统中的情况形成鲜明对比，反式 Ir (PPh3)2(CO)X。理论分析表明，trans-M(PMe3)4X2 的卤化​​物依赖性是空间和电子因素的结果，它们的组成部分相互增强。因此，氧化加成对于氟化物衍生物在空间上是有利的，因为在形成八配位配合物 M(PMe3)4H2X2 时增加的空间相互作用对于最小的卤素将被最小化。能量学的电子元件是联想...
• Si–H and Si–C Bond Cleavage Reactions of Silane and Phenylsilanes with Mo(PMe₃)₆: Silyl, Hypervalent Silyl, Silane, and Disilane Complexes
  作者：Ashley A. Zuzek、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja503368j

  日期：2014.6.11

  Mo(PMe3)6 cleaves the Si-H bonds of SiH4, PhSiH3, and Ph2SiH2 to afford a variety of novel silyl, hypervalent silyl, silane, and disilane complexes, as respectively illustrated by Mo(PMe3)4(SiH3)2H2, Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H, Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4, and Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2. Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H and Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2 are respectively the first examples of complexes

  Mo(PMe3)6 裂解 SiH4、PhSiH3 和 Ph2SiH2 的 Si-H 键以提供各种新型甲硅烷基、高价甲硅烷基、硅烷和乙硅烷配合物，分别由 Mo(PMe3)4(SiH3)2H2、Mo 说明(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H、Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4 和 Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2。Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H 和 Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2 分别是具有高价 κ(2)-H2 的复合物的第一个例子-H2SiPh2H 甲硅烷基配体和螯合乙硅烷配体，两种化合物在 H2 存在下都转化为二苯基硅烷加合物 Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4。Mo(PMe3)4(SiH3)2H2 与 SiD4 进行同位素交换，释放的 SiHxD4-x 同位素体的 NMR 光谱分析表明，该反应不是通过
• Hydrogen Bonding to Transition Metal Fluoride Ligands:  The Synthesis and Structure of the Bifluoride Complex Mo(PMe₃)₄H₂F(FHF)
  作者：Vincent J. Murphy、Tony Hascall、Johnny Y. Chen、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja961350h

  日期：1996.1.1

  In this paper, we describe the synthesis and structural characterization of the bifluoride complex Mo(PMesub 3})sub 4}Hsub 2} F(FHF). In summary, structural and spectroscopic data suggest that the hydrogen-bonding interaction in the bifluoride complex Mo(PMesub 3})sub 4}Hsub 2}F(FHF) may be regarded as `strong`; however, as would be expected on simple electrostatic grounds, the interaction between

  在本文中，我们描述了二氟化物配合物 Mo(PMesub 3})sub 4}Hsub 2} F(FHF) 的合成和结构表征。总之，结构和光谱数据表明，二氟化物配合物 Mo(PMesub 3})sub 4}Hsub 2}F(FHF) 中的氢键相互作用可以被认为是“强”的；然而，正如在简单静电基础上所预期的那样，共价结合的 Mo-F 部分和 HF 之间的相互作用比 Fsup -} 和 HF 之间的相互作用弱。25 参考，1 图。
• Oxidative cleavage of the Te–Te bond in η²-ditellurido complexes: syntheses and structures of M(PMe₃)₄(η²-Te₂)H₂(M = Mo, W)
  作者：Vincent J. Murphy、Daniel Rabinovich、Shannon Halkyard、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/c39950001099

  日期：——

  The η2-ditellurido derivatives, M(PMe3)4(η2-Te2)H2(M = Mo, W) are synthesized by the reactions of M(PMe3)5H2 with elemental tellurium; the conversion of M(PMe3)4(η2-Te2)H2 to the terminal tellurido complexes M(PMe3MTe)2provides an unprecedented example of a transformation that involves oxidative cleavage of a ditellurido ligand at a single metal centre.

  合成了η2-二碲化物衍生物 M(PMe3)4(η2-Te2)H2（M = Mo, W），其通过 M(PMe3)5H2 与元素碲的反应获得；将 M(PMe3)4(η2-Te2)H2 转化为末端碲化物配合物 M(PMe3MTe)2，提供了一个前所未有的例子，涉及在单一金属中心的二碲化配体的氧化切断转化。