1-phenyl-1-benzophosphepine | 137072-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-1-benzophosphepine
• CAS: 137072-83-4
• 化学式: C₁₆H₁₃P
• 分子量: 236.253
• InChiKey: JICBCPCVAUFSRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  399.3±12.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-1-benzophosphepine 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1-phenyl-1-benzophosphepine 1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Studies on Seven-Membered Heterocycles. XXXIV. Syntheses and Reactions of 1-Benzosilepines, 1-Benzogermepines, 1-Benzophosphepines, and 1-Benzarsepines.

  摘要：

  采用快速真空热解法处理由硅、锗、磷或砷的1-苯并金属烯（3）经三步反应制备的2a, 7b-二氢环丁并[b]-1-苯并金属烯（6a-e），导致价态异构化及环的开裂，得到1, 1-二甲基-1-苯并硅宾烯（7a）、1-甲基-1-苯基-1-苯并硅宾烯（7b）、1, 1-二甲基-1-苯并锗宾烯（7c）、1-苯基-1-苯并膦宾烯1-氧化物（7d）和1-苯基-1-苯并砷宾烯1-氧化物（7e）。这些氧化物（7d, e）在三氯硅烷处理后，经历脱氧过程，产生1-苯基-1-苯并膦宾烯（7f）和1-苯基-1-苯并砷宾烯（7g）。获得的1-苯并金属烯（7a-g）是迄今为止未知的杂环化合物，且研究了它们的热稳定性和若干反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.2441
• 作为产物：
  描述：

  5-Phenyl-6-trimethylsilanyl-5H-5-phospha-benzocycloheptene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以44%的产率得到1-phenyl-1-benzophosphepine
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Synthesis of 1-Benzoheteroepines Containing Group 14, 15, and 16 Heavier Elements via a Common 1,6-Dilithium Intermediate.

  摘要：

  完全不饱和的第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（S、Se、Te）的2-三甲基硅基-1-苯并杂环戊二烯（16a-j），包括首批分离得到的二甲基乙二酮肼，已通过相应的亲电金属试剂（MX2或MX4；M=第14、15、16族较重元素）与关键的1,6-二锂中间体（9）反应制备而成，后者由常见起始化合物（Z,Z）-1-溴-4-（2-溴苯基）-1-三甲基硅-1,3-丁二烯（14）经特丁基锂处理生成。16b-j中的三甲基硅基团可通过四正丁基氟化铵处理轻易去除，得到所需的C-未取代1-苯并杂环戊二烯（1b-j）。单晶X射线分析显示，1d（P）和1f（Sb）中的七元环以船式构象存在，杂原子位于船首位置。所有获得的C-未取代第15和16族1-苯并杂环戊二烯（1d-j）在溶液中对热敏感，倾向于杂原子排出反应，而2-位带有庞大三甲基硅基团的杂环戊二烯（16d-j）比1d-j稳定得多。从1H-NMR谱分析估算的1d-j半衰期表明，热稳定性按以下顺序递减：在第15族杂环戊二烯中为1f（Sb）>1d（P）>1e（As）>1g（Bi），在第16族杂环戊二烯中为1j（Te）<1i（Se）>1h（S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1108

文献信息

• A versatile synthesis of the group 15 and 16 3-benzoheteroepines involving the first isolated examples of several C-unsubstituted 3-benzoheteroepines
  作者：Shuji Yasuike、Tsutomu Kiharada、Jyoji Kurita、Takashi Tsuchiya

  DOI：10.1039/cc9960002183

  日期：——

  Group 15 (P, As, Sb and Bi) and group 16(S, Se and Te) 3-benzoheteroepines 2, involving the first isolated examples of several C-unsubstituted fully unsaturated 3-benzoheteroepines, are prepared in two steps from (Z,Z)-o-bis(β-bromovinyl)benzene 4 and their thermal stabilities examined.

  第15族元素(P、As、Sb、Bi)和第16族元素(S、Se、Te)的三价苯并杂环化合物2，其中包含多个首个被分离出的无碳取代的全不饱和三价苯并杂环化合物，通过两步法从(Z,Z)-邻双(溴乙烯基)苯4制备而得，并对其热稳定性进行了检验。
• Syntheses of the group 15 1-benzoheteroepines, dibenzo[b,d]heteroepines and dibenzo[b,f]heteroepines involving the first isolated examples of arsepines and bismepines
  作者：Shuji Yasuike、Hideo Ohta、Shinichi Shiratori、Jyoji Kurita、Takashi Tsuchiya

  DOI：10.1039/c39930001817

  日期：——

  The C-unsubstituted fully unsaturated Group 15 (P, As, Sb and Bi) 1-benzoheteroepines 6, dibenzo[b,d]heteroepines 8 and dibenzo[b,f] heteroepines 10 have been prepared from the dibromo compounds 3, 7 and 9 having a 1,6-dibromohexatriene system, and their thermal stabilities have been examined.

  未经碳原子取代的全不饱和15族（磷、砷、锑和铋）1-苯并杂环烯6、二苯并[b,d]杂环烯8和二苯并[b,f]杂环烯10已由具有1,6-二溴己三烯系统的二溴化合物3、7和9制备得到，并考察了它们的热稳定性。
• Synthesis of the first examples of 1-benzophosphepines
  作者：Jyoji Kurita、Shinichi Shiratori、Shuji Yasuike、Takashi Tsuchiya

  DOI：10.1039/c39910001227

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of 2a,7b-dihydro-3-phenyl-3H-cyclobut[b]phosphindole 3-oxide 4, prepared from 1-phenyl-1H-phosphindole 1-oxide 1via three steps, results in ring-opening to give 1-phenyl-1-benzophosphepine 1-oxide 5, which, on treatment with trichlorosilane, undergoes deoxygenation to afford 1-phenyl-1-benzophosphepine 6.

  由 1-苯基-1H-膦吲哚 1-氧化物 1 经过三个步骤制备而成的 2a,7b-二氢-3-苯基-3H-环丁并[b]膦吲哚 3-氧化物 4 在闪蒸真空热解过程中发生开环反应，生成 1-苯基-1-苯并磷杂菲 1-氧化物 5，该氧化物在用三氯硅烷处理后发生脱氧反应，生成 1-苯基-1-苯并磷杂菲 6。