Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
作者:Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari
DOI:10.1002/chem.201102018
日期:2012.1.27
in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst
设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团(PhthalaPhos)的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯(6个配体产生> 97%ee),对甲基(Z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯(6个配体产生> 94%ee)和N-(1- p乙烯基乙烯基乙酰胺(9个配体给出了95%的ee),而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-(3,4-二氢萘-1-基)乙酰胺(一种情况下为96%ee)和甲基(E)-2-(乙酰氨基甲基)-3-苯基丙烯酸酯(99%ee)在一种情况下)。在大多数情况下,新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯(它们没有能够进行氢键相互作用的官能团)更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢