(R)-5-acetyl-6-methyl-4-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one | 1443156-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-5-acetyl-6-methyl-4-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R)-5-acetyl-6-methyl-4-(4-methylphenyl)-3,4-dihydropyran-2-one
• CAS: 1443156-88-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: YYZMUHMXIGPIKH-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 三乙烯二胺 、 (5aR,10bS)-5a,10b-dihydro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride 、 三溴化磷 、 lithium chloride 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (R)-5-acetyl-6-methyl-4-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的3-Bromoenal的氧化转化：2 H -Pyran-2-ones和手性二氢吡喃酮的选择性合成

  摘要：

  提出了在氧化的N-杂环卡宾催化下，由3-溴烯醛和1,3-二羰基化合物的相同底物选择性合成2 H-吡喃-2-酮（4）或手性二氢吡喃酮（6）的方法。结果表明，可以很好地控制NHC催化剂下3-溴烯醛的氧化转化，通过两条途径进行，即消除可还原的β-溴化物或通过外部氧化剂3进行，从而选择性地产生两种不饱和酰基偶氮，分别。

  DOI：

  10.1021/jo400950j

文献信息

• Direct β-Activation of Saturated Aldehydes to Formal Michael Acceptors through Oxidative NHC Catalysis
  作者：Junming Mo、Liang Shen、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201302152

  日期：2013.8.12

  mediated by N‐heterocyclic carbenes (NHCs) enables the direct β‐carbon functionalization of saturated aldehydes (see scheme). The reaction proceeds through two sequential oxidative steps to generate α,β‐unsaturated triazolium ester equivalents as formal Michael acceptors, which react with 1,3‐diketones and β‐ketone esters in an enantioselective manner.

  不走弯路：由N-杂环卡宾（NHC）介导的氧化催化作用可实现饱和醛的直接β-碳官能化（请参阅方案）。该反应通过两个连续的氧化步骤进行，以生成α，β-不饱和三唑鎓酯当量形式的Michael受体，它们与1,3-二酮和β-酮​​酯以对映选择性的方式反应。
• Enantioselective <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis via Acyl Azolium without Exogenous Oxidants
  作者：Jing Cao、Rachel Gillard、Azar Jahanbakhsh、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acscatal.0c02705

  日期：2020.10.16

  An approach to the α,β-unsaturated acyl azolium has been developed that exploits N-heterocyclic carbenes (NHCs) and acyl fluorides, without additional oxidants, bases, or preactivated pro-nucleophiles. These conditions have been applied in four classes of NHC-catalyzed reaction. In all cases, the expected products were produced with high yield and enantioselectivity, using two sets of closely related

  已经开发出一种α，β-不饱和酰基偶氮的方法，该方法利用了N-杂环卡宾（NHC）和酰基氟，而无需使用其他氧化剂，碱或预活化的亲核试剂。这些条件已应用于四类NHC催化的反应中。在所有情况下，使用两组紧密相关的反应条件无需额外优化即可生产出预期的产物，具有高收率和对映选择性。
• Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydropyran-2-ones via Phase-Transfer-Catalyzed Addition–Cyclization of Acetylacetone to Cinnamic Thioesters
  作者：Dario Destro、Carlo Bottinelli、Ludovica Ferrari、Domenico C. M. Albanese、Grazia Bencivenni、Malachi W. Gillick-Healy、Brian G. Kelly、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03216

  日期：2020.4.17

  Herein, we present the first example of synthesis of 3,4-dihydropyran-2-ones from cinnamic thioesters via a stereoselective phase-transfer-catalyzed domino Michael-cyclization reaction with acetylacetone. The reaction proceeded under the catalysis of Cinchona-derived quaternary ammonium phenoxide that, in combination with inorganic bases, provided 3,4-dihydropyran-2-ones in yields of up to 93% and enantioselectivities of up to 88% enantiomeric excess.