4-methylpentyl benzoate | 5444-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylpentyl benzoate
• CAS: 5444-77-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: UUNAMHRNRUJYDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1592

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylpentyl benzoate 在 二氯(1,10-菲咯啉)铜(II) 、 1-叠氮基-1,2-苯并氧代-3(1h)-酮 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到4-chloro-4-methylpentyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  适用于后期功能化的 C(sp3)-H 键的位点选择性氯化

  摘要：

  C(sp 3 )-Cl 键存在于许多具有生物活性的小分子中，制备它们的理想途径是通过 C(sp 3 )-H 键的氯化。然而，目前大多数用于 C(sp 3 )-H 键氯化的方法的位点选择性和对官能团的耐受性不足，无法适用于复杂分子的后期官能化。我们报告了一种高选择性氯化叔和苄基 C(sp 3)-H 键以产生相应的氯化物，通常产率很高。该反应发生在叠氮碘烷的混合物中，在温和条件下产生选择性的 H 原子吸收剂，以及易于获得且廉价的氯化铜 (II) 络合物，可有效转移氯原子。超过 30 种不同官能化底物的氯化以及十几种天然产物和活性药物成分的衍生物的后期氯化证明了该反应具有出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202016548
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊醇 、 苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到4-methylpentyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  最小受阻叔键和苄基 C(sp3)–H 键的电化学氯化

  摘要：

  C(sp 3 )–H键的功能化将极大有利于天然产物和药物的合成。最大的挑战之一是开发新的工业适用性合成策略。在此，我们报告了一种用于叔和仲苄基 C(sp 3 )–H键氯化/溴化的电化学方法。该方法可耐受许多官能团。此外，该反应可以轻松扩大至 100 克，而不会损失其效率。

  DOI：

  10.1039/d3gc03849a

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Non‐Heme‐Type Ruthenium Catalyzed Chemo‐ and Site‐Selective C−H Oxidation
  作者：Daiki Doiuchi、Tatsuya Nakamura、Hiroki Hayashi、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1002/asia.202000134

  日期：2020.3.16

  Herein, we developed a Ru(II)(BPGA) complex that could be used to catalyze chemo- and site-selective C-H oxidation. The described ruthenium complex was designed by replacing one pyridyl group on tris(2-pyridylmethyl)amine with an electron-donating amide ligand that was critical for promoting this type of reaction. More importantly, higher reactivities and better chemo-, and site-selectivities were

  本文中，我们开发了可用于催化化学和位点选择性CH氧化的Ru（II）（BPGA）络合物。所描述的钌络合物是通过用给电子的酰胺配体取代三（2-吡啶基甲基）胺上的一个吡啶基而设计的，该供电子对促进这种类型的反应至关重要。更重要的是，对于使用顺式钌配合物而不是反式-钌配合物的反应，观察到更高的反应性以及更好的化学和位点选择性。该反应可用于将包括天然产物在内的各种有机底物的空间位阻较少的亚甲基和/或亚甲基CH键转化为有价值的醇或酮产物。
• A unified photoredox-catalysis strategy for C(sp³)–H hydroxylation and amidation using hypervalent iodine
  作者：Guo-Xing Li、Cristian A. Morales-Rivera、Fang Gao、Yaxin Wang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1039/c7sc02773g

  日期：——

  unified photoredox-catalysis strategy for both hydroxylation and amidation of tertiary and benzylic C-H bonds. Use of hydroxyl perfluorobenziodoxole (PFBl-OH) oxidant is critical for efficient tertiary C-H functionalization, likely due to the enhanced electrophilicity of the benziodoxole radical. Benzylic methylene C-H bonds can be hydroxylated or amidated using unmodified hydroxyl benziodoxole oxidant Bl-OH

  我们报告了一种针对叔键和苄基 CH 键的羟基化和酰胺化的统一光氧化还原催化策略。羟基全氟苯并氧杂环戊烯 (PFBl-OH) 氧化剂的使用对于有效的叔 CH 官能化至关重要，这可能是由于苯并氧杂环戊烯自由基的亲电性增强。可以在类似条件下使用未修饰的羟基苯并氧杂环戊烯氧化剂B1-OH将苄型亚甲基CH键羟基化或酰胺化。提出了一种涉及通过 H2O 或 CH3CN 共溶剂亲核捕获碳阳离子中间体的离子机制。
• Ruthenium-Catalyzed C–H Hydroxylation in Aqueous Acid Enables Selective Functionalization of Amine Derivatives
  作者：James B. C. Mack、John D. Gipson、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.7b05469

  日期：2017.7.19

  catalytic protocol for sp3 C-H hydroxylation is described. Reactions are performed in aqueous acid using a bis(bipyridine)Ru catalyst to enable oxidation of substrates possessing basic amine functional groups. Tertiary and benzylic C-H hydroxylation is strongly favored over N-oxidation for numerous amine derivatives. With terpene-derived substrates, similar trends in reactivity toward tertiary and benzylic

  描述了用于 sp3 CH 羟基化的新催化协议的识别、优化和评估。反应在酸水溶液中使用双（联吡啶）Ru 催化剂进行，以氧化具有碱性胺官​​能团的底物。对于许多胺衍生物，叔和苄基 CH 羟基化比 N-氧化更受青睐。对于萜烯衍生的底物，观察到对叔和苄基 CH 键的反应性的类似趋势。尽管反应介质具有电离强度，但手性三级中心的羟基化是对映特异性的。初步动力学实验显示异构顺式和反式 Ru 催化剂之间的反应性存在显着差异，表明该催化剂在反应条件下构型稳定。
• Correction to “Ruthenium-Catalyzed C–H Hydroxylation in Aqueous Acid Enables Selective Functionalization of Amine Derivatives”
  作者：James B. C. Mack、John D. Gipson、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.1c00564

  日期：2021.2.24

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  页面9504.产品的结构3CC在表2中被发现是错误分配。我们感谢Phil Baran教授和Rafael Navratil博士提请我们注意此错误。正确的结构在类固醇的C-9位置（3cc'，如下所示）包含额外的苯甲醇。随着分子量的变化，分离的产率为29％。支持信息。错误的结构和产量也出现在SI中的S20和S84页上。因此，第S20页上的HRMS条目应如下所示：“ C 19 H 18 F 3 O 5 S +（M–O + Na）+的HRMS（ESI-TOF）m / z415.0822，发现为415.0857”。此处提供了完整的校正后的SI。可从https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00564免费获得支持信息。 实验细节（已更正）（PDF）实验详细信息（已更正）（PDF）无需订阅ACS Web Edition，即可获得大多数电子支持信息文件。此类文件可以按文