4-tert-butylbenzyl benzoate | 38612-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tert-butylbenzyl benzoate
• 英文别名: (4-tert-butylphenyl)methyl benzoate
• CAS: 38612-06-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₂
• 分子量: 268.356
• InChiKey: GPHOLSWHPRJMDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 N-甲基吗啉 、 1-甲酰吡咯烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 三聚氯氰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-tert-butylbenzyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺催化的羧酸活化——通用且经济高效的酰胺化和酯化†

  摘要：

  基于甲酰基吡咯烷 (FPyr) 作为路易斯碱催化剂，提出了一种新的、广泛适用的酰胺 C-N 和酯 C-O 键形成方法。在此，三氯三嗪 (TCT) 是用于 OH 基团活化的最具成本效益的试剂，其用量相对于起始材料 (100 mol%) ≤40 mol%。新方法的特点是卓越的成本效益、废物平衡（E-因子降至 3）和可扩展性（高达 >80 g）。此外，还证明了高水平的官能团相容性，包括酸不稳定的缩醛和甲硅烷基醚，甚至可以形成肽 C-N 键。与使用 TCT 的报道酰胺化过程相比，产率显着提高（例如从 26% 到 91%），并且酯化首次在合成有用的产率中得到促进。这些显着的改进通过使用酰氯而不是较少亲电子酸酐中间体的活化来合理化。

  DOI：

  10.1039/c9sc02126d

文献信息

• Nucleophilic Substitutions of Alcohols in High Levels of Catalytic Efficiency
  作者：Tanja Stach、Julia Dräger、Peter H. Huy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01023

  日期：2018.5.18

  A practical method for the nucleophilic substitution (SN) of alcohols furnishing alkyl chlorides, bromides, and iodides under stereochemical inversion in high catalytic efficacy is introduced. The fusion of diethylcyclopropenone as a simple Lewis base organocatalyst and benzoyl chloride as a reagent allows notable turnover numbers up to 100. Moreover, the use of plain acetyl chloride as a stoichiometric

  介绍了一种在立体化学转化下以高催化效率对提供烷基氯化物，溴化物和碘化物的醇进行亲核取代（S N）的实用方法。二乙基环丙烯酮作为一种简单的路易斯碱有机催化剂与苯甲酰氯作为一种试剂的融合，可实现高达100的显着营业额。此外，首次证明了在转化型S N型转化中使用纯乙酰氯作为化学计量的促进剂。。操作上简单明了的协议展现出高水平的立体声选择性和可伸缩性，并且可以容忍各种功能组。
• Metal-Free Oxidative Cross Esterification of Alcohols<i>via</i>Acyl Chloride Formation
  作者：Silvia Gaspa、Andrea Porcheddu、Lidia De Luca

  DOI：10.1002/adsc.201500912

  日期：2016.1.7

  achieved using trichloroisocyanuric acid as an oxidant. The alcohols were converted in situ into their corresponding acyl chlorides, which were then reacted with primary and secondary aliphatic, benzylic and allylic alcohols and phenols. A wide variety of esters was obtained in satisfactory yields.

  使用三氯异氰尿酸作为氧化剂，可以实现一种新型的无金属的醇类氧化交叉​​酯化反应。将该醇原位转化为其相应的酰氯，然后使它们与伯和仲脂族，苄基和烯丙基醇和苯酚反应。以令人满意的产率获得了多种酯。
• Formamides as Lewis Base Catalysts in S_NReactions-Efficient Transformation of Alcohols into Chlorides, Amines, and Ethers
  作者：Peter H. Huy、Sebastian Motsch、Sarah M. Kappler

  DOI：10.1002/anie.201604921

  日期：2016.8.16

  and waste‐balance (E‐factor down to 2). Chiral substrates are converted with excellent levels of stereochemical inversion (99 %→≥95 % ee). In a practical one‐pot procedure, the primary formed chlorides can be further transformed into amines, azides, ethers, sulfides, and nitriles. The value of the method was demonstrated in straightforward syntheses of the drugs rac‐Clopidogrel and S‐Fendiline.

  简单的甲酰胺催化剂可促进以苯甲酰氯为唯一试剂将醇类有效转化为烷基氯。这些亲核取代是通过亚胺基活化的醇作为中间体进行的。这种新颖的方法甚至可以在无溶剂条件下进行，其特点是具有出色的官能团耐受性，可扩展性（> 100 g）和废物平衡（电子因子低至2）。手性底物的转化具有优异的立体化学转化水平（99％→≥95％ee）。在实际的一锅法中，初步形成的氯化物可以进一步转化为胺，叠氮化物，醚，硫化物和腈。该方法的价值在药物rac ‐ Clopidogrel和S‐芬迪林。
• [EN] METHOD OF CONVERTING ALCOHOL TO HALIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CONVERSION D'UN ALCOOL EN HALOGÉNURE
  申请人：UNIV SAARLAND

  公开号：WO2016202894A1

  公开（公告）日：2016-12-22

  The present invention relates to a method of converting an alcohol into a corresponding halide. This method comprises reacting the alcohol with an optionally substituted aromatic carboxylic acid halide in presence of an N-substituted formamide to replace a hydroxyl group of the alcohol by a halogen atom. The present invention also relates to a method of converting an alcohol into a corresponding substitution product. The second method comprises: (a) performing the method of the invention of converting an alcohol into the corresponding halide; and (b) reacting the corresponding halide with a nucleophile to convert the halide into the nucleophilic substitution product.

  本发明涉及一种将醇转化为相应卤化物的方法。该方法包括在N-取代甲酰胺的存在下，将醇与可选择取代的芳香羧酸卤化物反应，以通过卤原子取代醇的羟基。本发明还涉及一种将醇转化为相应取代产物的方法。第二种方法包括：(a)执行将醇转化为相应卤化物的本发明方法；以及(b)将相应卤化物与亲核试剂反应，将卤化物转化为亲核取代产物。
• Systematic Evaluation of Sulfoxides as Catalysts in Nucleophilic Substitutions of Alcohols
  作者：Sebastian Motsch、Christian Schütz、Peter H. Huy

  DOI：10.1002/ejoc.201800907

  日期：2018.9.9

  Out of an in‐depth study of a range of sulfinyl compounds in the transformation of alcohols into chloro alkanes emerged (2‐methoxyphenyl)methyl sulfoxide as optimal Lewis base catalyst. While this catalyst allowed the synthesis of benzylic chlorides in turn‐over numbers up to 50, aliphatic alcohols are non‐suitable substrates due to competing Pummerer rearrangement.

  在深入研究一系列亚砜基化合物将醇转化为氯代烷烃的过程中，出现了（2-甲氧基苯基）甲基亚砜作为最佳的路易斯碱催化剂。尽管该催化剂可以合成多达50个转换量的苄基氯，但由于竞争的Pummerer重排，脂肪族醇不适合作为底物。