2,4,6-Tri-tert-butyl-toluol | 1222-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-Tri-tert-butyl-toluol
• 英文别名: 2,4,6-Tri(t-butyl)toluol；2,4,6-Tri-t-butyltoluene；1,3,5-tritert-butyl-2-methylbenzene
• CAS: 1222-01-1
• 化学式: C₁₉H₃₂
• 分子量: 260.463
• InChiKey: HNZVFYCKBKOWHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-Tri-tert-butyl-toluol 在 硝酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 2-Nitro-4,6-di-tert.-butyl-toluol
  参考文献：
  名称：

  芳香族硝化中的缓慢质子转移

  摘要：

  已经研究了硝化产生的产物和一系列 1X-2,4,6-三叔丁基苯（X = H、F、NO2、CH）的硝基去质子化过程中的动力学同位素效应。当 X 从 H 到 CHa 变化时，观察到总动力学同位素效应 (kE/kn) 的变化范围为 1.0 到 3.8。这种变化可能与取代基 X 的大小增加有关。结果与芳香族硝化的两步机制一致，并提供了芳香族硝化可以进行限速质子转移的第一个证据。1950 年，Melander 证明了 I 初级动力学同位素对几种苯和甲苯衍生物的硝化速率没有影响。这项构思和解释清楚的研究成功地回答了有关芳族硝化机制的一个非常关键的问题，并已成为许多后续芳族取代反应研究的重要出发点。在芳族硝化中寻找同位素效应已经成为一项重要的工作。~ b 然而，在芳香族硝化中未能观察到这种效应已经变得如此重复，以至于人们可能会认为硝化是一种芳香族取代反应，总是伴随着快速的质子转移。3a 芳香族硝化中的质

  DOI：

  10.1021/ja01010a032
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 、 碘甲烷 生成 2,4,6-Tri-tert-butyl-toluol
  参考文献：
  名称：

  位阻芳香族化合物。三、2,4,6-三叔丁基和 2-甲基-4,6-二叔丁基苄醇和氯化物的酸催化反应

  摘要：

  用强酸处理 2,4,6-三叔丁基苄醇 (2)、相应的苄基氯 (3) 和甲基醚 (5) 得到高产率的 1,1-二甲基-4,6-二-叔丁基茚满 (10)。另一方面，2-甲基-4,6-二叔丁基苄醇 (13)、氯化物 (16) 和甲基醚 (12) 的酸催化反应产生了亲核取代产物。根据三乙基硅烷和由 2、3、13 和 16 在三氟乙酸中生成的碳正离子之间的对比氢化物转移反应，非常容易形成 2,4,6-三叔丁基苄基阳离子。建议形成 10 的机制涉及该阳离子作为中间体。

  DOI：

  10.1139/v72-041

文献信息

• Sterically Hindered Aromatic Compounds. III. Acid-catalyzed Reactions of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butyl- and 2-Methyl-4,6-di-<i>t</i>-butylbenzyl Alcohols and Chlorides
  作者：L. R. C. Barclay、H. R. Sonawane、M. C. MacDonald

  DOI：10.1139/v72-041

  日期：1972.1.15

  alcohol (2), the corresponding benzyl chloride (3) and methyl ether (5) with strong acids gave high yields of 1,1-dimethyl-4,6-di-t-butylindane (10). On the other hand, acid-catalyzed reactions on 2-methyl-4,6-di-t-butylbenzyl alcohol (13), chloride (16), and methyl ether (12) yielded nucleophilic substitution products. According to comparative hydride transfer reactions between triethylsilane and carbonium

  用强酸处理 2,4,6-三叔丁基苄醇 (2)、相应的苄基氯 (3) 和甲基醚 (5) 得到高产率的 1,1-二甲基-4,6-二-叔丁基茚满 (10)。另一方面，2-甲基-4,6-二叔丁基苄醇 (13)、氯化物 (16) 和甲基醚 (12) 的酸催化反应产生了亲核取代产物。根据三乙基硅烷和由 2、3、13 和 16 在三氟乙酸中生成的碳正离子之间的对比氢化物转移反应，非常容易形成 2,4,6-三叔丁基苄基阳离子。建议形成 10 的机制涉及该阳离子作为中间体。
• Cremonini, Mauro A.; Lunazzi, Lodovico; Placucci, Giuseppe, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 7, p. 1045 - 1049
  作者：Cremonini, Mauro A.、Lunazzi, Lodovico、Placucci, Giuseppe、Kumon, Naoko、Ishii, Akihiko、et al.

  DOI：——

  日期：——
• NILSSON A.; OLSSON K., ACTA CHEM. SCAND. <ACSA-A4>, 1975, B29, NO 7, 752-756
  作者：NILSSON A.、 OLSSON K.

  DOI：——

  日期：——
• Steric Influence on Reactions of Benzyl Potassium Species with CO
  作者：Tongtong Wang、Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/asia.202101127

  日期：2021.11.15

  Reactions of benzyl potassium species with CO proceed via transient carbene-like intermediates, resulting in dimerization. Increasingly sterically encumbered benzyl potassium reagents show competitive reaction pathways involving intramolecular cyclizations affording five-membered rings, while even further encumbrance results the competitive with reaction with additional CO leading to a 7-membered tropolone

  苄基钾与 CO 的反应通过瞬时卡宾类中间体进行，导致二聚化。越来越多的空间阻碍的苄基钾试剂表现出竞争性反应途径，涉及提供五元环的分子内环化，而进一步的阻碍导致与额外CO的反应竞争，产生七元托酚酮衍生物。
• Slow proton transfers in aromatic nitration
  作者：Philip C. Myhre、Michael Beug、Linda L. James

  DOI：10.1021/ja01010a032

  日期：1968.4

  that always proceeds with a rapid proton transfer.3a Are proton transfers in aromatic nitration always rapid? Since a clear resolution of this problem seemed of considerable mechanistic importance, we initiated studies directed toward this question a number of years ago. We now report data which demonstrate a change from rapid to slow (rate-limiting) proton transfer in nitration of a series of structurally

  已经研究了硝化产生的产物和一系列 1X-2,4,6-三叔丁基苯（X = H、F、NO2、CH）的硝基去质子化过程中的动力学同位素效应。当 X 从 H 到 CHa 变化时，观察到总动力学同位素效应 (kE/kn) 的变化范围为 1.0 到 3.8。这种变化可能与取代基 X 的大小增加有关。结果与芳香族硝化的两步机制一致，并提供了芳香族硝化可以进行限速质子转移的第一个证据。1950 年，Melander 证明了 I 初级动力学同位素对几种苯和甲苯衍生物的硝化速率没有影响。这项构思和解释清楚的研究成功地回答了有关芳族硝化机制的一个非常关键的问题，并已成为许多后续芳族取代反应研究的重要出发点。在芳族硝化中寻找同位素效应已经成为一项重要的工作。~ b 然而，在芳香族硝化中未能观察到这种效应已经变得如此重复，以至于人们可能会认为硝化是一种芳香族取代反应，总是伴随着快速的质子转移。3a 芳香族硝化中的质