dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(benzyloxycarbonylamino)butylide | 676486-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(benzyloxycarbonylamino)butylide
• 英文别名: Dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(benzyloxycarbonylamino)-4-methylpentylide；benzyl (S)-(4-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene)-3-oxobutan-2-yl)carbamate；benzyl (S)-(4-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)-3-oxobutan-2-yl)carbamate；benzyl N-[(2S)-4-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-3-oxobutan-2-yl]carbamate；benzyl N-[(2S)-4-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]-3-oxobutan-2-yl]carbamate
• CAS: 676486-18-3
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄S
• 分子量: 297.375
• InChiKey: NCQURYLPMWWXRY-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(benzyloxycarbonylamino)butylide 在 甲烷磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到苄氧羰基丙氨酸氯甲基甲酮
  参考文献：
  名称：

  酯到α-氯酮的单碳链延伸：没有重氮甲烷的更安全途径

  摘要：

  各种甲酯在0-25°C下与二甲基亚砜基亚甲基反应，得到链增长的β-酮基二甲基亚砜基亚烷基。随后用氯化氢的THF溶液处理，损失DMSO，得到相应的α-氯酮。该序列已被用于将CBZ保护的丙氨酸和缬氨酸的甲酯转化为抗N保护的α-氨基环氧化物，它们是重要的药物中间体。当相同的方案应用于BOC保护的苯丙氨酸甲酯时，发生差向异构化，因此需要使用反应性更高的芳基酯。这种化学方法为避免使用有毒易爆的重氮甲烷提供了一条生产α-氯酮的实用途径。

  DOI：

  10.1021/jo035733r
• 作为产物：
  描述：

  苄氧羰基-L-丙氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(benzyloxycarbonylamino)butylide
  参考文献：
  名称：

  无催化剂地将亚砜ulf盐插入芳基硫醇中。直接制备β-酮硫醚

  摘要：

  已证明不需要催化剂就可以将亚砜基烷基化物插入芳基硫醇的S–H键中，在大多数情况下，都能以优异的产率提供β-酮硫醚。该方法克服了传统的合成方法，该方法采用金属催化剂与重氮化合物或有毒和难制备的卤代酮结合使用。实验设置包括在室温下将试剂在乙腈中混合。附加的实验以及动力学同位素效应研究为该反应的机理提供了一些见识。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01470

文献信息

• Unusual Reactivity of Dimethylsulfoxonium Methylide with Esters
  作者：Antonella Leggio、Rosaria De Marco、Francesca Perri、Mariagiovanna Spinella、Angelo Liguori

  DOI：10.1002/ejoc.201101031

  日期：2012.1

  The dimethylsulfoxonium methylide was treated with esters under mild conditions to rapidly afford the corresponding carboxylic acids at room temperature. Moreover, by performing the procedure on enantiopure substrates, it was demonstrated that the reaction occurs without racemization. 18O-labeled reagents showed that the reaction does not proceed through an ester hydrolysis mechanism. The reactions

  在温和条件下用酯处理二甲基亚砜，在室温下迅速得到相应的羧酸。此外，通过对对映体纯底物执行该程序，证明反应发生时没有外消旋化。18O 标记的试剂表明该反应不通过酯水解机制进行。该反应的特征在于甲基亚砜的异常反应性。这种方法是通用的，当底物对水解条件敏感时，可以将其视为酯裂解的有效替代途径。
• Metal-Free Chemoselective Reaction of Sulfoxonium Ylides and Thiosulfonates: Diverse Synthesis of 1,4-Diketones, Aryl Sulfursulfoxonium Ylides, and β-Keto Thiosulfones Derivatives
  作者：Fei Wang、Bo-Xi Liu、Weidong Rao、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02370

  日期：2020.8.21

  A diverse chemoselective insertion reaction of sulfoxonium ylides and thiosulfonates under transition-metal-free conditions is developed, which successfully affords 1,4-diketone compounds, arylthiosulfoxide-ylides, and β-keto thiosulfones, respectively. The nucleophilic addition of two molecular sulfoxonium ylides to construct sulfone-substituted 1,4-dione compounds is the highlight of this work.

  在无过渡金属的条件下，开发了亚硫酸盐和硫代磺酸盐的多种化学选择性插入反应，分别成功地获得了1,4-二酮化合物，芳基硫代亚砜和β-酮基硫代砜。这项工作的重点是两个分子亚砜基的亲核加成反应，以构建砜取代的1,4-二酮化合物。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALPHA-CHLOROKETONES FROM ALKYL ESTERS
  申请人：Nugent Aloysius William

  公开号：US20050090670A1

  公开（公告）日：2005-04-28

  The present invention relates to a process for the preparation of α-chloroketones from readily available alkyl esters by the reaction of a sulfoxonium ylide on said alkyl esters to generate a keto sulfoxonium ylide that is in turn treated with anhydrous HCl.

  本发明涉及一种从易得的烷基酯通过磺醚锂化亚胺与该烷基酯发生反应制备α-氯酮的方法，生成一个酮基磺醚锂化亚胺，然后用无水HCl处理该酮基磺醚锂化亚胺。
• One-Carbon Chain Extension of Esters to α-Chloroketones:  A Safer Route without Diazomethane
  作者：Dengjin Wang、Mark D. Schwinden、Lilian Radesca、Bharat Patel、David Kronenthal、Ming-Hsing Huang、William A. Nugent

  DOI：10.1021/jo035733r

  日期：2004.3.1

  The reaction of a variety of methyl esters with dimethylsulfoxonium methylide at 0−25 °C affords the chain-extended β-keto dimethylsulfoxonium ylides. Subsequent treatment with hydrogen chloride in THF proceeds with loss of DMSO to afford the corresponding α-chloroketones. This sequence has been utilized to convert the methyl esters of CBZ-protected alanine and valine to the anti N-protected α-amino

  各种甲酯在0-25°C下与二甲基亚砜基亚甲基反应，得到链增长的β-酮基二甲基亚砜基亚烷基。随后用氯化氢的THF溶液处理，损失DMSO，得到相应的α-氯酮。该序列已被用于将CBZ保护的丙氨酸和缬氨酸的甲酯转化为抗N保护的α-氨基环氧化物，它们是重要的药物中间体。当相同的方案应用于BOC保护的苯丙氨酸甲酯时，发生差向异构化，因此需要使用反应性更高的芳基酯。这种化学方法为避免使用有毒易爆的重氮甲烷提供了一条生产α-氯酮的实用途径。
• Improvement in the One-Carbon Chain Extension of Esters with Dimethylsulf­oxonium Methylide
  作者：Hoa Luong、Eduard Luss-Lusis、Gerald J. Tanoury、William A. Nugent

  DOI：10.1002/ejoc.201300526

  日期：2013.7

  A recent report suggests that the reaction of dimethylsulfoxonium methylide with esters does not produce a chain-extended sulfur ylide as previously reported, but rather affords the corresponding carboxylate salt. We have investigated this assertion by using a combination of ab initio molecular orbital calculations, spiking studies, and isotopic labeling. The formation of carboxylate is unambiguously

  最近的一份报告表明，二甲基亚砜与酯的反应不会产生如先前报道的链延长的硫叶立德，而是提供相应的羧酸盐。我们通过结合使用 ab initio 分子轨道计算、加标研究和同位素标记研究了这一断言。明确证明羧酸盐的形成是通过涉及外来水的水解产生的，外来水主要来自商业三甲基氯化亚砜中的水分。该试剂的仔细真空干燥减少了竞争性水解途径，导致链延长反应的产率比以前报道的更高。