2-(4-Bromo-phenyl)-4,5-dioxo-4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester | 65939-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-Bromo-phenyl)-4,5-dioxo-4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-5-oxopyrrole-3-carboxylate
• CAS: 65939-88-0
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNO₄
• 分子量: 324.131
• InChiKey: OOSYUECVDCSHSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  204-205 °C
• 密度：
  1.608±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-Bromo-phenyl)-4,5-dioxo-4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4aR,7aS)-3-(4-Bromo-phenyl)-2-methyl-1-oxo-2,4a,5,7a-tetrahydro-1H-[2]pyrindine-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLV. (2+2)Photocycloaddition of 4-ethoxycarbonyl-5-aryl-1H-pyrrole-2,3-dione to cyclopentene derivatives: Formation of dihydropyridones.

  摘要：

  4-乙氧羰基-5-芳基-1H-吡咯-2,3-二酮（1）与环戊二烯、茚和环戊烯的光环加成反应分别主要生成二氢吡啶酮8、11和12。它们的形成可以通过假设形成由立体选择规则预测的2s + 2a加合物并随后发生骨架重排来合理化。立体化学结果似乎支持了Epistis从理论上推导的供体-受体相互作用在决定光环加成的立体化学途径中起重要作用这一假设。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.366
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯甲酰)乙酸乙酯 在 乙酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-Bromo-phenyl)-4,5-dioxo-4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Toda, Jun, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 2, p. 497 - 503

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dioxopyrrolines. XLIX. Synthesis of azatropolones via photocycloaddition of 5-aryl-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-diones to acetylenes and ethylenes.
  作者：Takehiro SANO、Yoshie HORIGUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.3283

  日期：——

  The first synthesis of derivatives of azatropolone, a new nitrogen heterocycle, and some of their chemical properties are described. Two routes to the azatropolone skeletone were developed; one is the photocycloaddition of dioxopyrrolines 1 to acetylenes followed by thermolysis or photolysis of the resulting cyclobutenes 2 to give the azatropolones 7 or 8, and the other is the ring expansion reaction of the cyclobutanes 5 obtained by the photocycloaddition of 1 to olefins followed by 2, 3-dichloro-5, 6-dicyano-1, 4-benzoquinone dehydrogenation of the resulting dihydroazepines 16 to give the azatropolones 7.The azatropolone rapidly consumed diazomethane; thus 7 gave the 3-O-methylazatropolones 18, while 8 gave mixtures of 3-O-methyl-19 and 2-O-methylazatropolones 20. The position of methylation was proved by the unambiguous synthesis of 18 and of 2-O-ethyl derivatives 24 from 16. The azatropolones 7 and 8, when treated with a protonic solvent, readily underwent a ring contraction reaction giving rise to the pyridine-2-carboxylates 29 and 30, respectively, thus demonstrating that the azatropolone nucleus has a strongly electrophilic character.

  首次合成了氮杂环丙烷酮衍生物，并描述了它们的一些化学性质。开发了两条合成氮杂环丙烷酮骨架的途径；一种是将1，4-二氧杂环戊烯与乙炔进行光环加成，然后通过热解或光解得到的环丁烯2生成氮杂环丙烷酮7或8，另一种是通过环扩张反应将1，4-二氧杂环戊烯与烯烃光环加成得到的环丁烷5，然后通过2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌对得到的二氢氮杂卓16进行脱氢得到氮杂环丙烷酮7。氮杂环丙烷酮迅速消耗重氮甲烷；因此7得到了3-O-甲基氮杂环丙烷酮18，而8得到了3-O-甲基19和2-O-甲基氮杂环丙烷酮20的混合物。甲基化位置通过明确合成18和从16得到的2-O-乙基衍生物24得到了证明。当用质子溶剂处理时，氮杂环丙烷酮7和8容易发生环缩合反应，分别生成吡啶-2-羧酸酯29和30，这表明氮杂环丙烷酮核具有强亲电性。
• SANO, TAKEHIRO;HORIGUCHI, YOSHIE;IMAFUKU, KAZUE;TSUDA, YOSHISUKE, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 366-369
  作者：SANO, TAKEHIRO、HORIGUCHI, YOSHIE、IMAFUKU, KAZUE、TSUDA, YOSHISUKE

  DOI：——

  日期：——
• SANO, TAKEHIRO;HORIGUCHI, YOSHIE;TSUDA, YOSHISUKE, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N2, C. 3283-3295
  作者：SANO, TAKEHIRO、HORIGUCHI, YOSHIE、TSUDA, YOSHISUKE

  DOI：——

  日期：——
• SANO, TAKEHIRO;HORIGUCHI, YOSHIE;TODA, JUN;IMAFUKU, KAZUE;TSUDA, YOSHISUK+, CHEM. AND PHARM. BULL., 1984, 32, N 2, 497-503
  作者：SANO, TAKEHIRO、HORIGUCHI, YOSHIE、TODA, JUN、IMAFUKU, KAZUE、TSUDA, YOSHISUK+

  DOI：——

  日期：——
• TSUDA J.; KANEDA M.; ITATANI J.; SANO T.; HORIQUCHI J.; IITAKA J., HETEROCYCLES, 1978, 9, NO 2, 153-160
  作者：TSUDA J.、 KANEDA M.、 ITATANI J.、 SANO T.、 HORIQUCHI J.、 IITAKA J.

  DOI：——

  日期：——