ethyl 3-(diphenylphosphinoyl)-2-oxopropionate | 913655-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(diphenylphosphinoyl)-2-oxopropionate
• 英文别名: ethyl 3-(diphenylphosphoryl)-2-oxopropanoate；ethyl 3-diphenylphosphinoyl-2-oxopropionate
• CAS: 913655-67-1
• 化学式: C₁₇H₁₇O₄P
• 分子量: 316.293
• InChiKey: GAULXSZLXYOSMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(diphenylphosphinoyl)-2-oxopropionate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 4-p-nitrophenyl-2-p-tolylimino-(E)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  有效合成α-氨基酯衍生的1-氮杂二烯。α-脱氢氨基酸，乙烯基甘氨酸和α-氨基酸的区域选择性制备

  摘要：

  通过磷腈与β，γ-不饱和α-酮酸酯的aza-Wittig反应，可以有效合成α-氨基酯衍生的1-azadienes。这些官能化的1-氮二烯的区域选择性1，2-还原得到乙烯基甘氨酸衍生物，而共轭的1，4-还原得到α-脱氢氨基酸化合物。碳-碳和亚胺-碳-氮双键的还原都会导致α-氨基酸衍生物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo061140f
• 作为产物：
  描述：

  草酸二乙酯 、 甲基二苯基氧化膦 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 3-(diphenylphosphinoyl)-2-oxopropionate
  参考文献：
  名称：

  有效合成α-氨基酯衍生的1-氮杂二烯。α-脱氢氨基酸，乙烯基甘氨酸和α-氨基酸的区域选择性制备

  摘要：

  通过磷腈与β，γ-不饱和α-酮酸酯的aza-Wittig反应，可以有效合成α-氨基酯衍生的1-azadienes。这些官能化的1-氮二烯的区域选择性1，2-还原得到乙烯基甘氨酸衍生物，而共轭的1，4-还原得到α-脱氢氨基酸化合物。碳-碳和亚胺-碳-氮双键的还原都会导致α-氨基酸衍生物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo061140f

文献信息

• Brönsted Acid Catalyzed Multicomponent Synthesis of Phosphorus and Fluorine-Derived γ-Lactam Derivatives
  作者：Xabier del Corte、Adrián López-Francés、Aitor Maestro、Edorta Martinez de Marigorta、Francisco Palacios、Javier Vicario

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00280

  日期：2020.11.20

  A Brönsted acid multicomponent reaction between pyruvate derivatives, amines, and aldehydes for the preparation of phosphorus and fluorine substituted γ-lactam derivatives is presented. Depending on the substitution in the resulting 1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one substrates, the reaction provides enol- or enamine-derived γ-lactams. Some enantioselective examples of this reaction are also reported using

  提出了丙酮酸衍生物，胺和醛之间的布朗斯台德酸多组分反应，用于制备磷和氟取代的γ-内酰胺衍生物。取决于所得的1，5-二氢-2 H-吡咯-2-酮底物中的取代，反应提供烯醇或烯胺衍生的γ-内酰胺。还报道了使用手性磷酸作为有机催化剂的该反应的一些对映选择性实例。此外，提出了γ-内酰胺衍生物的几种合成应用，包括高度非对映选择性转化的一些实例。
• An Efficient Synthesis of Achiral and Chiral Cyclic Dehydro-α-Amino Acid Derivatives Through Nucleophilic Addition of Amines to β,γ-Unsaturatedα-Keto Esters
  作者：Francisco Palacios、Javier Vicario、Domitila Aparicio

  DOI：10.1002/ejoc.200600092

  日期：2006.6

  A very simple and efficient synthesis of 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones is reported. These cyclic dehydro-amino acid derivatives with a stereogenic center at the 5-position were obtained by the addition of two equivalents of amine to β,γ-unsaturated keto esters. These cyclic enamines can also be obtained by the three-component reaction of ethyl pyruvate, amines and aldehydes. (© Wiley-VCH Verlag

  报告了一种非常简单有效的 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones 合成方法。这些在 5 位具有立体中心的环状脱氢氨基酸衍生物是通过将两当量的胺添加到 β,γ-不饱和酮酯中获得的。这些环状烯胺也可以通过丙酮酸乙酯、胺和醛的三组分反应得到。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphorylated Nitroso Alkenes with Enol Ethers on Water: A Clean Approach Toward 1,2-Oxazine Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Zouhair Es Sbai、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo501339c

  日期：2014.8.15

  process, which involves a two-step sequence of reactions on-water, is a regioselective hetero-Diels–Alder cycloaddition reaction of enol ethers to 4-phosphinyl or 4-phosphonyl nitroso alkenes mediated by water itself. The process has also been performed under solvent-free conditions and in organic solvents for comparison.

  已经开发了由次膦酰基-和膦酰基-亚硝基的烯烃简明而环保的合成高度官能化的1，2-恶嗪。此过程的关键步骤涉及两步水上反应，这是烯醇醚与水本身介导的区域选择性异Diels-Alder环加成反应，使烯醇醚生成4-膦酰基或4-膦酰基亚硝基烯烃。为了进行比较，该过程也已在无溶剂条件下和有机溶剂中进行。
• Multicomponent Synthesis of Unsaturated γ-Lactam Derivatives. Applications as Antiproliferative Agents through the Bioisosterism Approach: Carbonyl vs. Phosphoryl Group
  作者：Xabier del Corte、Adrián López-Francés、Ilia Villate-Beitia、Myriam Sainz-Ramos、Edorta Martínez de Marigorta、Francisco Palacios、Concepción Alonso、Jesús M. de los Santos、José Luis Pedraz、Javier Vicario

  DOI：10.3390/ph15050511

  日期：——

  We report efficient synthetic methodologies for the preparation of 3-amino and 3-hydroxy 3-pyrrolin-2-ones (unsaturated γ-lactams) through a multicomponent reaction of amines, aldehydes and acetylene or pyruvate derivatives. The densely substituted γ-lactam substrates show in vitro cytotoxicity, inhibiting the growth of the carcinoma human tumor cell lines RKO (human colon epithelial carcinoma), SKOV3

  我们报告了通过胺、醛和乙炔或丙酮酸衍生物的多组分反应制备 3-氨基和 3-羟基 3-吡咯啉-2-酮（不饱和 γ-内酰胺）的有效合成方法。密集取代的 γ-内酰胺底物在体外显示出细胞毒性，抑制人肿瘤细胞系 RKO（人结肠上皮癌）、SKOV3（人卵巢癌）和 A549（癌人肺泡基底上皮细胞）的生长。鉴于提供多组分合成方法的取代基的多样性的可能性，提出了广泛的结构-活性概况。此外，γ-内酰胺底物中的四面体膦酸酯或氧化膦部分对扁平酯基团的生物等排取代导致生长抑制活性增加。
• Exploring the Synthetic Potential of γ-Lactam Derivatives Obtained from a Multicomponent Reaction—Applications as Antiproliferative Agents
  作者：Adrián López-Francés、Xabier del Corte、Zuriñe Serna-Burgos、Edorta Martínez de Marigorta、Francisco Palacios、Javier Vicario

  DOI：10.3390/molecules27113624

  日期：——

  in the presence of ethyl glyoxalate, through a highly diastereoselective vinylogous aldol reaction. Moreover, the nucleophilic addition of organometallic species allows the functionalization at C-3, through the imine tautomer, affording γ-lactams bearing tetrasubstituted stereocenters, where the substrates act as imine electrophiles. Taking into account the advantage of the presence of a chiral stereocenter

  介绍了从多组分反应中获得的 3-氨基 α,β-不饱和 γ-内酰胺衍生物的反应性研究。底物的主要特征是存在环内 α,β-不饱和酰胺部分和烯胺官能团。按照不同的合成方案，实现了内酰胺核心三个不同位置的功能化。在软碱的存在下，在热力学条件下，C-4 处的官能化发生在底物表现为烯胺的情况下，而在动力学条件下使用强碱会导致 C-5 官能化 γ 的形成-内酰胺，在乙醛酸乙酯的存在下，通过高度非对映选择性的乙烯醇醛醇反应。此外，有机金属物质的亲核加成允许在 C-3 处进行功能化，通过亚胺互变异构体，提供带有四取代立体中心的 γ-内酰胺，其中底物充当亚胺亲电子试剂。考虑到 C-5 取代的 γ-内酰胺中存在手性立体中心的优势，还探索了进一步的非对映选择性转化，从而产生了具有融合 γ 和 δ-内酰胺骨架的新型双环底物。值得注意的是，据报道，手性 γ-内酰胺底物的高度立体选择性形式 [3+3] 环加成反应用于合成