2-phenyl-1H-1,3-benzazaphosphole | 67405-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-1H-1,3-benzazaphosphole
• 英文别名: 2-phenyl-1H-benzo[1,3]azaphosphole
• CAS: 67405-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₀NP
• 分子量: 211.203
• InChiKey: QVHMTCXMUQOLBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-129 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1H-1,3-benzazaphosphole 在 乙醚 、 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 2-phenyl-1-trimethylsilyl-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  金属化的1,3-氮杂磷腈：1,3-苯并氮杂磷酸锂的合成及其对有机元素和有机金属卤化物的反应性

  摘要：

  苯并氮杂磷1a - e与t -BuLi的金属化提供了高选择性的阴离子1a - e Li。1b Li ·3THF的晶体结构分析显示，单体和锂在氮原子上的配位。如2a和2d与t- BuLi的反应所示，五羰基钨络合物还优选在氮下反应。在2a的情况下，在PC键处加成是一个较小的过程。化合物1a，c Li和2d Li与卤代烷在磷处反应，得到3-烷基-1,3-苯并氮杂唑3a和3d或相应的W（CO）5络合物4d。甚至乙酰基和新戊酰氯也能攻击磷的1e Li，从而得到P-酰基衍生物5e和6e。甲硅烷基化可以在氮或磷发生，得到7和/或8根据由取代基在位置2 2-的不同效果施加空间和电子效应吨丁基是由图示在上N和P中的空间位阻基团1d的分子几何通过晶体结构分析确定。软有机金属卤化物，诸如Me 3的SnCl，CpFe的量（CO）2 I和CPW（CO）3 Cl可反应1李优选在磷得到的甲锡烷基或单体有机-过渡金属衍生物9

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01035-x
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯甲酰苯胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 nickel dichloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 2-phenyl-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  1H-1,3-Benzazaphospholes: The Organometallic Route and a New Three-Step Synthesis with Reductive Ring Closure

  摘要：

  主要和N-次级2-磷胺基苯胺通过2-溴苯胺的金属化反应、与ClP(NMe2)2偶联、醇解以及用LiAlH4还原合成，并随后与甲酰亚胺酯盐酸盐反应生成1,3-苯并氮杂膦。对于1H-1,3-苯并氮杂膦，开发了一种更短的替代三步合成方法，基于2-溴苯胺的N-酰化、NiCl2催化的三乙基磷酸酯芳基化，以及用过量LiAlH4进行的新型还原环化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3394

文献信息

• PC–N-Heterocycles: synthesis of biaryl-type 1,3-benzazaphospholes with ortho-substituted phenyl or 2-heteroaryl groups
  作者：Bhaskar Reddy Aluri、Basit Niaz、Markus K. Kindermann、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1039/c0dt00881h

  日期：——

  o-bromoderivative 2d proceeds with concomitant replacement of bromine by hydrogen, whereas the electron-withdrawing pyridyl group of 2h prevents the synthesis of 3h by this short route. An alternative synthesis of 2-pyridylbenzazaphosphole 3hvia anilidophosphonates succeeded starting from Fmoc-anilinophosphonate 2kvia selective cleavage of the N-protecting group, reduction of the resulting phosphonoaniline to phosphinoaniline

  官能取代的2-（杂）的简便合成芳基-1,3- benzazaphospholes经由N-酰基-2- bromoanilides的镍基或钯催化的膦酰化1A-K与亚磷酸三乙酯被表达。与萘甲酰基，邻位取代的苯基，糠酰基或壬酰基的苯胺膦酸酯2a–g可以使用LiAlH 4直接还原成苯并氮杂3。邻溴代衍生物2d的反应伴随着溴被氢取代，而2h的吸电子吡啶基阻止了这种短路径的3h合成。的替代合成2-吡啶基苯并氮杂磷 从Fmoc-苯胺基膦酸酯2k开始，通过选择性地裂解N保护基，将生成的膦酰苯胺还原为苯胺膦酸酯3h ，从苯胺膦酸酯2k开始成功膦酰苯胺并通过二氢苯并氮杂膦8与吡啶-2-羧醛环合。检测到N-取代的吡啶基甲基苯并氮杂磷9为副产物。新化合物的结构阐明基于多核NMR数据和磷酰苯胺的X射线晶体结构分析，突显了3h和2h时N–H –OP P氢键比N–H⋯O C型氢键的优势。3b的超分子缔合物及其空前的空气氧化产物10。
• Imidazolium 1,3‐Benzazaphospholide Ion Pairs with Strong C–H···N Hydrogen Bonds – Synthesis, Structures, and Reactivity
  作者：Chengfu Pi、Xiaoling Yu、Wenjun Zheng

  DOI：10.1002/ejic.201500058

  日期：2015.4

  compounds were characterized by multinuclear (1H, 13C1H}, and 31P1H}) NMR and IR spectroscopy, and X-ray diffraction analysis. The structures feature ion pair conformation in the solid state with strong charge-assisted C–H···N or N–H···N interaction.

  用游离的 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IMes， 2) 和 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基 (SIMes, 3) 得到两种咪唑鎓 1,3-苯扎磷酯，[1,3-双(2, 4,6-三甲基苯基)咪唑鎓 2-苯基-1,3-苯扎磷酯 [(IMesH)+(2-ph-bp)–, 4] 和 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-4, 5-dihydroimidazolium 2-phenyl-1,3-benzazaphospholide [(SIMesH)+(2-ph-bp)–, 5], 进一步与碳二亚胺反应得到 2-(N,N'-diisopropylcarbamimidoyl)-1,3 -双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓2-苯基-1,3-苯氮杂磷酯(6)和2-(N,N'-二异丙基氨基甲酰)-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基) -4,5-二氢咪唑鎓
• Generation and reactivity of neutral 1,3-benzazaphosphole and anionic 1,3-benzazaphospholide ytterbium(<scp>iii</scp>) complexes
  作者：Huacheng Ying、Mingzhu Gong、Chengfu Pi

  DOI：10.1039/c8dt04768e

  日期：——

  (2d)] with Ln–P donor bonds in good yields. Heating 2a–c in toluene leads to the liberation of one molecule of CpH to afford the corresponding N-bonded complexes [Cp2YbBp] (Bp = Bp1 (3a), Bp2 (3b), Bp3 (3c)). Interestingly, the P atom of complexes 3a–c can also be further coordinated to another Lewis acid such as Cp3Yb and B(C6F5)3 to give the adducts [Cp2Yb(μ–η1(N):η2(C,C):η1(P)-Bp)YbCp3] (Bp = Bp1

  用5-R 3 -6-R 1 -2-R 2 -1 H -1,3-苯并氮磷（HBp）（HBp 1（1a）：R 1 = H处理Cp 3 Ln（Ln = Yb，Y），R 2 = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，R 3 = Me; HBp 2（1b）：R 1 = Me，R 2 = C 6 H 5，R 3 = H; HBp 3（1c）：R 1 = R 3 = H，R 2= C 6 H ^ 5）在室温下使结晶1：1的路易斯酸-碱加合物[（η 1（P）-HBp）LnCP中3 ]（图2a-d）[Ln为镱：BP = BP 1（图2a） ，Bp 2（2b），Bp 3（2c）；Ln = Y：Bp 2（2d）]，具有Ln–P供体键，产率高。在甲苯中加热2a–c导致一分子CpH的释放，从而提供相应的N键结合的配合物[Cp 2 YbBp]（Bp = Bp 1（3a），Bp 2（3b），Bp 3（3c））。有趣的是
• 1.3 - Benzazaphosphole
  作者：K. Issleib、R. Vollmer、H. Oehme、H. Meyer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91449-2

  日期：1978.1
• ——
  作者：Joachim Heinicke、Nidhi Gupta、Shreeyukta Singh、Anushka Surana、Olaf Kühl、Raj K. Bansal、Konstantin Karaghiosoff、Martin Vogt

  DOI：10.1002/1521-3749(200213)628:13<2869::aid-zaac2869>3.0.co;2-3

  日期：——

  1H-1,3-Benzazaphospholes react with M(CO)(5)(THF) (M = Cr, Mo, W) to give thermally and relatively air stable eta(1)-(1H-1,3-Benzazaphosphole-P)M(CO)(5) complexes. The H-1- and C-13-NMR-data are in accordance with the preservation of the phosphaaromatic pi-system of the ligand. The strong upfield P-31 coordination shift, particularly of the Mo and W complexes, forms a contrast to the downfield-shifts of phosphine-M(CO)(5) complexes and classifies benzazaphospholes as weak donor but efficient acceptor ligands. Nickelocene reacts as organometallic species with metalation of the NH-function. The resulting ambident 1,3-benzazaphospholide anions prefer a mu(2)-coordination of the eta(5)-CpNi-fragment at phosphorus to coordination at nitrogen or a eta(3)-heteroallyl-eta(5)-CpNi-semisandwich structure. This is shown by characteristic NMR data and the crystal structure analysis of a eta(5)-CpNi-benzazaphospholide. The latter is a P-bridging dimer with a planar Ni2P2 ring and trans-configuration of the two planar heterocyclic phosphido ligands arranged perpendicular to the four-membered ring.

表征谱图