[1-(diethoxy-phosphoryl)-propenyl]-phosphonic acid diethyl ester | 135439-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [1-(diethoxy-phosphoryl)-propenyl]-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: tetraethyl propenylidenebisphosphonate；1,1-bis(diethylphosphono)prop-1-ene；1,1-Bis(diethoxyphosphoryl)prop-1-ene
• CAS: 135439-20-2
• 化学式: C₁₁H₂₄O₆P₂
• 分子量: 314.255
• InChiKey: HLLUPDIJPXBABT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(diethoxy-phosphoryl)-propenyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 (R)-TF-Biphamphos 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种简便的 Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化不对称方法处理含有宝石双膦酸盐的非天然 α-氨基酸衍生物

  摘要：

  在手性铜 (I)/TF-BiphamPhos 配合物存在下，实现了一种新型催化不对称迈克尔加成与 β-取代的亚烷基双磷酸盐的偶氮甲碱叶立德。本系统提供了一种独特且简便的途径，可以高产率地获得富含对映体的非天然 α-氨基酸衍生物，其中含有 gem-双膦酸盐 (gem-BPs)，具有出色的非对映选择性和对映选择性。随后的转化可以方便地制备含有 BP 和双膦酸的生物活性非天然 α-氨基酸衍生物，而不会损失非对映体和对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja2043563
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 乙醛 在 N-甲基吗啉 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以61%的产率得到[1-(diethoxy-phosphoryl)-propenyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种简便的 Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化不对称方法处理含有宝石双膦酸盐的非天然 α-氨基酸衍生物

  摘要：

  在手性铜 (I)/TF-BiphamPhos 配合物存在下，实现了一种新型催化不对称迈克尔加成与 β-取代的亚烷基双磷酸盐的偶氮甲碱叶立德。本系统提供了一种独特且简便的途径，可以高产率地获得富含对映体的非天然 α-氨基酸衍生物，其中含有 gem-双膦酸盐 (gem-BPs)，具有出色的非对映选择性和对映选择性。随后的转化可以方便地制备含有 BP 和双膦酸的生物活性非天然 α-氨基酸衍生物，而不会损失非对映体和对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja2043563

文献信息

• New Synthesis of<i>gem</i>-Bis(phosphono)ethylenes and their Applications
  作者：Toru Minami、Susumu Inoue、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1055/s-2003-41002

  日期：——

  Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of α-phosphonovinyl nonafluorobutanesulfonates (nonaflates) 1 with dialkyl phosphites gave versatile intermediate reagents, gem-bis(phosphono)ethylenes 2a-d in 35-93% yields. The reaction of bis(diethylphosphono)ethylene (2a) with tribromomethyllithium to give the Michael adduct 3 was followed by treatment with potassium hydride to form 1,1-dibromo-2,2-bis(phosphono)cyclopropane 4 in 68% yield. The reaction of 2a with [N-(p-toluenesulfonyl)- or N-(methanesulfonyl)imino]phenyliodinane produced the corresponding 1-sulfonyl-2,2-bis(phosphono)aziridines 5a,b in 54-75% yields. Treatment of 2a with sodium or potassium imidazole and a halogenating agent led to [1-halo-2-(1-imidazolyl)ethyl]-1,1-bisphosphonates 7a,b (halogen = Cl, F) in 73-47% yields. Similar reaction using 3-lithiopyridine and a halogenating agent afforded [1-halo-2-(3-pyridyl)ethyl]-1,1-bisphosphonates 8a,b in 83-85% yields.

  钯催化的α-磷酸乙烯基全氟丁烷磺酸酯（nonaflates）1与二烷基磷酸酯的交叉偶联反应生成了多用途的中间试剂，gem-双（磷酸）乙烯2a-d，产率为35-93%。二（乙基磷酸）乙烯（2a）与三溴甲基锂的反应生成迈克尔加成物3，随后用氢化钾处理，得到1,1-二溴-2,2-双（磷酸）环丙烷4，产率为68%。2a与[N-（对甲苯磺酰）-或N-（甲烷磺酰）亚氨基]苯碘烯的反应生成相应的1-磺酰-2,2-双（磷酸）呋喃5a,b，产率为54-75%。2a与钠或钾咪唑和卤化剂的处理生成了[1-卤-2-（1-咪唑基）乙基]-1,1-双磷酸酯7a,b（卤素 = Cl, F），产率为73-47%。类似地，使用3-锂吡啶和卤化剂的反应得到[1-卤-2-（3-吡啶基）乙基]-1,1-双磷酸酯8a,b，产率为83-85%。
• Kolodyazhnyi, O. I.; Ustenko, S. N.; Grishkun, E. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 2, p. 465 - 466
  作者：Kolodyazhnyi, O. I.、Ustenko, S. N.、Grishkun, E. V.

  DOI：——

  日期：——
• KOLODYAZHNYJ, O. I.;USTENKO, S. N.;GRISHKUN, E. V., ZH. OBSHCH. XIMII, 61,(1991) N, S. 511-512
  作者：KOLODYAZHNYJ, O. I.、USTENKO, S. N.、GRISHKUN, E. V.

  DOI：——

  日期：——