摘要:
含两个吡啶基-α,α'-二取代噻吩衍生物的环钯化四核铂(II)配合物,[Pd2(μ-Cl)2(Y)]2(Y=L1或L2;H2L1=二(2-吡啶基)-2,2'-联噻吩;H2L2=5,5''-二(2-吡啶基)-2,2':5',2''-三联噻吩)已被合成。将这些产物与PR3反应,随后与NaN3反应,得到双核Pd-叠氮配合物[(PR3)2(N3)Pd-Y-Pd(N3)(PR3)2](Y=L1或L2)或环金属化配合物[(PR3)(N3)Pd-Y'-Pd(N3)(PR3)](Y'=C,N-L2)。这些Pd-叠氮配合物与CN-Ar(Ar=2,6-Me2C6H3,2,6-i-Pr2C6H3)或R-NCS(R=i-Pr,Et,烯丙基)反应,生成含端基卡宾二亚胺[(PMe3)2(NCN-Ar)Pd-Y-Pd(NCN-Ar)(PMe3)2]或硫配位的四唑硫醇盐[(PMe3)2[CN4(R)]S-Pd-Y-Pd-S[CN4)(R)](PMe3)2]的配合物。有趣的是,当与元素硫反应时,卡宾二亚胺配合物转化为环金属化衍生物[(PMe3)(NCN-Ar)Pd-Y'-Pd(NCN-Ar)(PMe3)](Y'=C,N-L1,C,N-L2)。我们还报道了制备线性噻吩桥连双核Pd配合物[L2(N3)Pd-X(或X')-Pd(N3)L2](L=PMe3或PMe2Ph;H2X=2,2'-联噻吩或H2X'=2,2':5',2''-三联噻吩)及其与有机异氰和异硫氰的反应性。