1,3-propanediylidenebis(triphenylphosphorane) | 63591-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-propanediylidenebis(triphenylphosphorane)
• 英文别名: 1,3-propanebis(triphenylphosphonium)bromide；1,3-bis(triphenylphosphorylidene)propane；hexa-P-phenyl-P,P'-propane-1,3-diylidene-bis-λ⁵-phosphane；Phosphorane, 1,3-propanediylidenebis[triphenyl-；triphenyl-[3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propylidene]-λ5-phosphane
• CAS: 63591-90-2
• 化学式: C₃₉H₃₄P₂
• 分子量: 564.646
• InChiKey: JXDWZBZGYUNYID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  726.3±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(pyridin-4-yl)acrylaldehyde 、 1,3-propanediylidenebis(triphenylphosphorane) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以29%的产率得到1,9-di(4-pyridyl)nona-1,3,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Beyond the Cyanine Limit:  Peierls Distortion and Symmetry Collapse in a Polymethine Dye

  摘要：

  Theory predicts that cyanine dyes and related linear systems undergo symmetry collapse and bond localization at long chain lengths. Beyond this ''cyanine limit'', the properties of these systems do not extrapolate from their shorter counterparts. To test this prediction, dipyridocyanines have been synthesized and shown to undergo such symmetry collapse with chain lengths as short as 13.

  DOI：

  10.1021/ja9626953
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(triphenylphosphino)propane dibromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3-propanediylidenebis(triphenylphosphorane)
  参考文献：
  名称：

  不对称 (1Z,4Z,7Z)-同共轭三烯的高效一锅双维蒂希方法

  摘要：

  我们描述了一种使用对称 (Z)-hex-3-ene-1,6-bis(triphenylphosphonium iodide) (2) 作为关键试剂的针对不对称取代的跳过三烯的新型单锅双 Wittig 方法。相应的双(叶立德) 3 与依次添加的醛的双链烯基化以良好的产率得到 (Z)-1,4,7-同共轭三烯。双(叶立德) 3 的不对称化是可行的，因为与第一次烯化产生的单叶立德相比，它显示出增强的反应性。双(叶立德) 3 统计偶联的对称产物可以通过中间铝酸盐复合物的原位热分解缓慢释放第一个醛组分来显着抑制，中间铝酸盐复合物是通过用 DIBAL-H 还原甲酯生成的。该新策略已成功应用于功能化和同位素标记的多不饱和脂肪酸的一锅法合成以及测地虫信息素 (3Z,6Z,9Z)-nonadeca-1,3,6,9-tetraene 的合成(6a)。还发现不对称化策略适用于从 1,3-丙基双（三苯基溴化鏻）合成同共轭二烯。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1821::aid-ejoc1821>3.0.co;2-u

文献信息

• Pheromone 69.¹Stereoselektive Synthesen nichtkonjugierter bisolefinischer Lepidopteren-Pheromone und Strukturanaloger
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Thomas Zeibig、Otto Vostrowsky

  DOI：10.1055/s-1990-27089

  日期：——

  Pheromones 69.1 Stereoselective Syntheses of Nonconjugated Bisolefinic Lepidoptera Pheromones and Structural Analogs Coupling reactions of lithium compounds, (Z)-carbonyl olefination of phosphonium ylides and "crossed" Wittig olefination of bisylides are the key reaction steps in the synthesis principle for nonconjugated, bisolefinic Lepidoptera pheromones and structural analogs. Double unsaturated (E,Z)- and (E,E)-1-vinyl halides are converted into the corresponding (E,Z)- and (E,E)-1-vinyl lithium compounds and coupled selectively to (E,Z)- and (E,E)-alkadienols, alkadienals and alkadienyl acetates with different carbon chain length, geometry and relative positions of double bonds. "Crossed" Wittig reactions of 1,ω-alkylidene bisylides with two different alkanals gives rise to the formation of corresponding (Z,Z)-dienic sex attractants and derivatives. A monounsaturated (E)-1-vinyl iodide is the synthon for the preparation of an (E)-alkenyl bromide which is converted to an (E)-alkenyl phosphonium salt and (Z)-selectively olefinated to (Z,E)-isomers of moth sex pheromones.

  信息素 69.1 非共轭双烯类鳞翅目昆虫信息素及其结构类似物的立体选择性合成 锂化合物的偶联反应、磷烷阳离子盐的(Z)-羰基烯化以及双阳离子的“交叉”维蒂格烯化是合成非共轭双烯类鳞翅目昆虫信息素及其结构类似物的关键反应步骤。双不饱和的(E,Z)-和(E,E)-1-烯基卤化物转化为相应的(E,Z)-和(E,E)-1-烯基锂化合物，然后选择性偶联生成不同碳链长度、几何结构及双键相对位置的(E,Z)-和(E,E)-烷二醇、烷二醛及烷二烯基醋酸酯。1,ω-烷基烯基双阳离子与两种不同烷基醛的“交叉”维蒂格反应生成相应的(Z,Z)-二烯性别吸引剂及其衍生物。单不饱和的(E)-1-烯基碘化物是制备(E)-烯基溴化物的合成子，后者转化为(E)-烯基磷烷盐，并选择性地烯化为蛾类性别信息素的(Z,E)-异构体。
• Development of a strategy for the synthesis of the spherical hydrocarbon p-[42.58]decahedrane
  作者：Chien-Chang Shen、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90407-7

  日期：1994.4

  cyclopentadiene ring is annealed as in 14, the cyclobutane base is elaborated by [4+2]π addition of (Z)-1,2-bis(phenylsulfonyl)ethylene from below-plane, reductive desulfonylation, and [2+2] photocyclization. Following cleavage of the oxirane ring with periodic acid, arrival at 20 required debenzylation and oxidation. Unfortunately, the efficiency of this pathway is low (0.05% overall) and requires optimization

  在10个实验室操作中已经完成了三酮20的定向合成，三酮20是“加帽的” [4]过氧化亚丙基的直接前体。从前面描述的环丁酮11开始，通过Diels-Alder环加成反应形成富烯，并将其转化为13。在该方案的其余部分中，都保留了这种早期中间体的C s对称性。一旦将环戊二烯环像14一样进行退火，则通过从下平面添加（Z）-1,2-双（苯磺酰基）乙烯[4 + 2]π ，还原性脱磺酰化和[2 + 2 ]来精制环丁烷碱光环化。用高碘酸裂解环氧乙烷环后，到达20需要脱苄基作用和氧化。不幸的是，该途径的效率很低（总体为0.05％），需要进行优化，然后才能实施可能产生2的后续转化。
• Bis(ferrocenyl)polymethine Cations. A Prototype Molecular Wire with Redox-Active End Groups
  作者：Laren M. Tolbert、Xiaodong Zhao、Youzhen Ding、Lawrence A. Bottomley

  DOI：10.1021/ja00156a040

  日期：1995.12

  alpha}omega}-diphenylpolyenyl anions (DPNsup -}, X = Ph) and alpha}omega}-dipyridocyanines (DPyNsup +}, X = py-CHsub 3}). We now extend this approach to molecular wires involving polymethines with redox-active end groups. In this communication, we report the synthesis and characterization of alpha}omega}-bis(ferrocenyl)polymethine cations (acronym DFcNsup +}, X = Csub 5}Hsub 5}) as part of our systematic

  我们之前已经使用 alpha}omega}-二苯基多烯基阴离子（DPNsup -}, X = Ph）和 alpha}omega}-dipyridocyanines (DPyNsup +}, X = py -CHsub 3})。我们现在将这种方法扩展到涉及具有氧化还原活性端基的聚甲炔的分子线。在本次通信中，我们报告了 alpha}omega}-双（二茂铁基）聚次甲基阳离子（首字母缩略词 DFcNsup +}，X = Csub 5}Hsub 5}）的合成和表征，作为我们系统的一部分研究分子中的孤子行为（“盒子中的孤子”）。二茂铁端基提供稳定、低电位的氧化还原活性末端，并允许氧化还原中心与多烯链强耦合。本系列的前两个成员（DFcLsup +}，DFc3sup +}）是根据文献方法生成的。其余成员是通过传统的 Wittig 方法合成的。20 个参考文献，3 个图，2 个标签。
• The Wittig Synthesis. I. Use of Certain Aliphatic Aldehydes As Intermediates in the Synthesis of Olefins¹
  作者：Charles F. Hauser、Thomas W. Brooks、Marion L. Miles、Maurice A. Raymond、George B. Butler

  DOI：10.1021/jo01037a023

  日期：1963.2
• Octalene Derivatives
  作者：Ronald Breslow、William Horspool、Hiroshi Sugiyama、William Vitale

  DOI：10.1021/ja00967a058

  日期：1966.8