N-phenacylidene-t-butylamine | 91850-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenacylidene-t-butylamine
• 英文别名: 2-(tert-butylimino)-1-phenylethanone；(t-Bu)N=CH-C(Ph)=O；2-Tert-butylimino-1-phenylethanone
• CAS: 91850-96-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: XQMGCIFCZQRQPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenacylidene-t-butylamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2-(tert-butylamino)-1-phenylethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从磺酰胺中除去甲苯-对-磺酰基。第5部分。苯乙二醛亚胺和一些甲苯磺胺的反应

  摘要：

  苯乙二醛茴香醚单体已显示出与几种亲核试剂反应，并且已经阐明了产物的结构。各种N-甲苯磺酰基嘧啶也与亲核试剂反应以产生有用的产物。苯乙酰亚胺与二苯甲酮进行[2 + 2]个环加成；此类反应与苯乙酰亚胺类化合物产生复杂的结果，但后者在BF 3的存在下与共轭二烯反应，以高收率得到[2 + 4]环加成产物。

  DOI：

  10.1039/p19810002443
• 作为产物：
  描述：

  N-phenacyl-t-butylamine hydrochloride 在 barium manganate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到N-phenacylidene-t-butylamine
  参考文献：
  名称：

  从磺酰胺中除去甲苯-对-磺酰基。第4部分。苯乙二醛亚胺单体的合成

  摘要：

  已经系统地检查了N-甲苯磺酰基苯甲胺与碱的合成和反应。单体C-甲氧基亚胺可从这些反应中的一些获得。在贵金属催化剂处理下，通过两种途径制得的C-甲氧基苯甲酰基芳基胺被转化为单体亚胺。芳基醛与磺酰胺的三氟化硼催化反应为制备N-磺酰基芳烃提供了新的便捷途径。

  DOI：

  10.1039/p19810002435

文献信息

• Nucleophilic addition of (difluoromethyl)trimethylsilane to selected α-imino ketones and aryl diketones
  作者：Emilia Obijalska、Greta Utecht、Marcin K. Kowalski、Grzegorz Mlostoń、Michał Rachwalski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.025

  日期：2015.8

  addition of (difluoromethyl)trimethylsilane (CHF2SiMe3) to the carbonyl bond of aryl glyoxal derived α-imino ketones, and selected diaryl 1,2-diketones were studied in the presence of initiators, such as potassium tert-butoxide or caesium fluoride. Subsequent reduction of the obtained α-imino alcohols and α-hydroxy ketones with sodium borohydride gave the expected 2-amino 1-(difluoromethyl)alcohols and

  在引发剂（例如叔丁醇钾或铯）存在下，研究了将二氟甲基三甲基硅烷（CHF 2 SiMe 3）化学选择性加成到芳基乙二醛衍生的α-亚氨基酮的羰基键上，以及选定的二芳基1,2-二酮。氟化物。随后用硼氢化钠还原获得的α-亚氨基醇和α-羟基酮，分别以中等至良好的收率得到了预期的2-氨基1-（二氟甲基）醇和（二氟甲基）-1，2-二醇。对于α-（二氟甲基）-α-羟基酮的还原，观察到较高的de值。
• Reactions of α-imino ketones derived from arylglyoxals with (trifluoromethyl)trimethylsilane; a new route to β-amino-α-trifluoromethyl alcohols
  作者：Grzegorz Mloston、Emilia Obijalska、Agnieszka Tafelska-Kaczmarek、Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.07.012

  日期：2010.12

  The reactions of α-imino ketones, derived from arylglyoxals, with (trifluoromethyl)trimethylsilane (CF3SiMe3) in DME solution, in the presence of catalytic amount of CsF, at room temperature, yield O-silylated β-imino alcohols in the chemoselective manner. Subsequent reduction of these products with NaBH4 in ethanolic solution leads to the corresponding β-(N-alkyl)amino-α-trifluoromethyl alcohols in

  在室温下，在催化量的CsF存在下，芳基乙二醛衍生的α-亚氨基酮与（三氟甲基）三甲基硅烷（CF 3 SiMe 3）在DME溶液中反应，生成O-甲硅烷基化的β-亚氨基醇。化学选择性方式。随后在乙醇溶液中用NaBH 4还原这些产物可得到相应的β-（N-烷基）氨基-α-三氟甲基醇，收率良好至极佳。对映体纯的α-亚氨基酮（Ar = Ph或p -MeOC 6 H 4）的三氟甲基化，带有手性助剂，PhCH（Me）基团连接到氮原子上，产生非对映体产物的混合物，其比例为约3。3：2。
• Enantioselective additions of (trifluoromethyl)trimethylsilane to α-imino ketones derived from aryl glyoxals
  作者：Emilia Obijalska、Grzegorz Mlostoń、Alice Six

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.093

  日期：2013.5

  Chemoselective additions of (trifluoromethyl)trimethylsilane to α-imino ketones derived from aryl glyoxals in the presence of a catalytic amount of enantiomerically pure ammonium bromides, derived from Cinchona alkaloids and K2CO3 led to O-silylated β-imino alcohols. Subsequent reduction of these products with NaBH4 gave β-(N-alkyl)amino-α-trifluoromethyl alcohols for which the ee values were 30–71%

  在催化量的对映体纯的溴化铵，金鸡纳生物碱和K 2 CO 3的存在下，将（三氟甲基）三甲基硅烷化学选择性加成到芳基乙二醛的α-亚氨基酮上，生成O-甲硅烷基化的β-亚氨基醇。随后用NaBH 4还原这些产物，得到β-（N-烷基）氨基-α-三氟甲基醇，在最佳条件下，其ee值为30 – 71％。根据在手性溶剂化剂存在下记录的1 H或19 F NMR光谱确定最终产物的对映体过量。
• Preparation and Properties of Carbonyliron Complexes of 1-Aza-4-oxa-1,3-butadiene (α-Imino Ketone) – X-ray Crystal Structures of Fe(CO)3[MeNC(Ph)C(Ph)=O] and Fe2(CO)4[tBuNC(H)(Me)C(O)(O)C(Me)C(H)=NtBu]
  作者：Ron Siebenlist、Hans-Werner Frühauf、Kees Vrieze、Wilberth J. J. Smeets、Anthony L. Spek

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200005)2000:5<907::aid-ejic907>3.0.co;2-n

  日期：2000.5

  reaction of Fe2(CO)9 at room temperature in THF or toluene with the α-imino ketones R1N=C(R2)–C(R3)=O (L) (R1 = alkyl, R2 = H, Me, Ph, R3 = Me, Ph) (a–k), initially results in the formation of the mononuclear chelate Fe(CO)3(α-imino ketone) complexes 6 which can be isolated in moderate (6h) to high (6e–g) yield. Under these reaction conditions, complexes 6 subsequently react with [Fe(CO)4] fragments or

  Fe2(CO)9 在室温下在 THF 或甲苯中与 α-亚氨基酮反应 R1N=C(R2)–C(R3)=O (L)（R1 = 烷基，R2 = H，Me，Ph， R3 = Me, Ph) (a-k)，最初导致形成单核螯合物 Fe(CO)3(α-亚氨基酮) 络合物 6，可以在中等 (6h) 到高 (6e-g) 中分离屈服。在这些反应条件下，配合物 6 随后与 [Fe(CO)4] 碎片或二聚体反应，形成双核配合物 Fe2(CO)6(α-亚氨基酮) (7a-j) 或 Fe2(CO)4(L) –L) (8a,b,k) 分别。配合物 8 包含两个连接在酮碳原子上的 α-亚氨基酮配体 C-C。配合物 8a,b 在升高的温度下与 CO 反应，定量生成 Fe(CO)3(α-亚氨基酮) (6a,b)。该反应可以通过光化学方式逆转。6a溶液的辐照，b 在低能带导致 8a,b 以几乎定量的产率重整。对空气极其敏感的配合物
• Asymmetric synthesis of β-amino alcohols by the transfer hydrogenation of α-keto imines
  作者：Agnieszka Tafelska-Kaczmarek、Andrzej Prewysz-Kwinto、Krzysztof Skowerski、Katarzyna Pietrasiak、Anna Kozakiewicz、Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.07.004

  日期：2010.9

  The asymmetric transfer hydrogenation of representative aryl and benzofuranyl 2-tert-butylaminoethanones with formic acid-triethylamine, catalyzed by RhCl[(R,R)-T5DPEN](C5Me5), produced the corresponding beta-tert-butylamino alcohols in 97-99% ee. A short asymmetric synthesis of (R)-bufuralol, a potent beta-adrenergic receptor antagonist, is described. This approach to beta-amino alcohols from ketones circumvents the halogenation-reduction-amination sequence. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.