methyl lithiopropiolate | 72036-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl lithiopropiolate
• CAS: 72036-29-4
• 化学式: C₄H₃LiO₂
• 分子量: 90.0076
• InChiKey: YUMFGLPOXLKNOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.63
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl lithiopropiolate 、 (R)-苄氧甲基环氧乙烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以84%的产率得到methyl (R)-5-hydroxyhex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Enantiocontrolled synthesis of natural (+)-bakuchiol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89055-3
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl lithiopropiolate
  参考文献：
  名称：

  前列腺素和皮质类固醇合成子的统一方法

  摘要：

  11-脱氧前列腺素和11-酮类固醇的合成子可通过含氧二烯与连接的丁烯内酯之间的分子内Diels-Alder反应获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91137-2

文献信息

• A total synthesis of (.+-.)-forskolin
  作者：Shunichi. Hashimoto、Shinji. Sakata、Motoharu. Sonegawa、Shiro. Ikegami

  DOI：10.1021/ja00219a058

  日期：1988.5

  Synthese a partir du dimethyl-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal via une dihydro-1,2 furannone-2 substituee

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal
• Synthesis of a highly functionalized tricyclic ring system related to guanacastepene via a tandem ring-closing metathesis reaction
  作者：François-Didier Boyer、Issam Hanna

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01793-8

  日期：2002.10

  A new approach to a highly functionalized 5,7,6-tricyclic core structure of guanacastepene has been developed using the tandem ring-closing metathesis reaction of dienynes as the key step.

  以二烯的串联闭环易位反应为关键步骤，开发了一种新的高官能度的5,7,6-三环胍核结构的新方法。
• Concise and Stereoselective Total Syntheses of Annotinolides C, D, and E
  作者：Pei Qu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c05942

  日期：2021.8.11

  core bearing six contiguous stereocenters, including four that are fully substituted. Herein, we document a concise and stereoselective route that achieves the first total syntheses of three of its members: annotinolides C, D, and E. Key operations include a gold(I)-catalyzed Conia-ene reaction that fashions much of the main core in a single operation, as well as a number of other challenging and chemoselective

  annotinolides 是石松属植物的最新添加物之一生物碱家族，其成员具有具有挑战性的笼状结构，包括一个 [3.2.1]-双环核心，带有六个连续的立体中心，其中四个被完全取代。在此，我们记录了一种简洁且立体选择性的路线，该路线实现了其三个成员的首次全合成：annotinolides C、D 和 E。关键操作包括金（I）催化的 Conia-ene 反应，该反应形成了大部分主要核心在单个操作中，以及许多其他具有挑战性和化学选择性的转换以生成剩余的元素。此外，利用天然产物本身的努力，寻求调整其氧化态和单个环系统的重排，揭示了它们潜在的生物发生，并产生了一些与最初提出的结果相反的结果。最后，
• Total Syntheses of (±)- and (−)-Stemoamide
  作者：Peter A. Jacobi、Kyungae Lee

  DOI：10.1021/ja994214w

  日期：2000.5.1

  (±)-Stemoamide (1) was prepared in seven steps beginning with γ-chlorobutryl chloride (20) and succinimide (15), which were efficiently converted to the key alkyne oxazole 17 on a multigram scale. Intramolecular (Diels−Alder)−(retro-Diels−Alder) reaction of 17 then gave butenolide 12b directly upon aqueous workup. The remaining two stereocenters in 1 were established in a single step by a highly selective

  (±)-Stemoamide (1) 从 γ-氯丁酰氯 (20) 和琥珀酰亚胺 (15) 开始，分七个步骤制备，它们以多克规模有效转化为关键的炔恶唑 17。17的分子内(Diels-Alder)-(retro-Diels-Alder)反应然后在水处理后直接得到丁烯内酯12b。1 中的其余两个立体中心是通过高度选择性还原 12b (NaBH4/NiCl2) 一步建立的，然后平衡到热力学有利的自然构型。以类似的方式从 l-焦谷氨酸 (S-35) 开始制备 (-)-stemoamide (1)。
• A Facile Total Synthesis of All Stereoisomers of Tarchonanthuslactone and Euscapholide from Chiral Epichlorohydrin
  作者：Hee-Yoon Lee、Vasu Sampath、Yeokwon Yoon

  DOI：10.1055/s-0028-1087524

  日期：——

  A versatile and facile synthetic route to all the stereoisomers of tarchonanthuslactone and euscapholide was developed using epichlorohydrin as the source of all the chiral centers.

  开发了一种多功能且简便的合成路线，为所有的tarchonanthuslactone和euscapholide的立体异构体提供合成方法，采用环氧氯丙烷作为所有手性中心的来源。