(R)-2-benzyloxymethyloxetane | 1240786-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-benzyloxymethyloxetane
• 英文别名: (R)-2-((Benzyloxy)methyl)oxetane；(2R)-2-(phenylmethoxymethyl)oxetane
• CAS: 1240786-75-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: LMLDXXXZBRCPIP-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyloxymethyloxetane 、 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （-）-苯乙酮A的全合成

  摘要：

  报道了聚酮化合物苯环化螺环酮天然产物（-）-苯甲酮A的不对称全合成。合成中的关键反应涉及sp 3 –sp 2Negishi在手性有机锌物质和芳基溴化物之间进行交叉偶联，以构建天然产物中存在的具有挑战性的α-手性β-芳基羰基。在C10处具有异常的热力学分辨率，有助于获得具有正确立体化学的螺帽。从市售的2,4-二羟基苯甲醛以14个步骤（最长的线性顺序）完成合成，总产率为6％。对平行方法的研究要求将Krische的对映选择性氢介导的C–C偶联扩展至α-取代的醇，并用芳基锂进行氧杂环丁烷的开环以组装聚酮化合物结构域。这些研究为进一步开发天然产物家族提供了有用的基础，该家族成员证明了对结核分枝杆菌为开发高效的新化学方法提供了持续的灵感。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03231
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (R)-2-benzyloxymethyloxetane
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化发散的反应性：环氧烯烃化

  摘要：

  钴盐对环氧化物与二甲基亚砜基亚甲基的反应性产生了意想不到的深刻影响。在钴催化剂的存在下，环氧化物至氧杂环丁烷环膨胀的条件改为递送均烯丙基醇产物，这对应于二碳环氧化物的均一化/开环串联过程。观察到的反应性变化似乎是由于钴盐引起的，并且广泛适用于各种环氧化物，并保留了最初的立体化学。这种转变还提供了从手性环氧化物获得对映纯纯烯丙基醇的操作简便途径，而无需使用有机金属试剂。还证明了一步式环氧化-醛的同系化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03514

文献信息

• Stereospecific Consecutive Epoxide Ring Expansion with Dimethylsulfoxonium Methylide
  作者：Ekaterina D. Butova、Anastasiya V. Barabash、Anna A. Petrova、Christian M. Kleiner、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo101330p

  日期：2010.9.17

  Consecutive ring-expansion reactions of oxiranes with dimethylsulfxonium methylide were studied experimentally and modeled computationally at the density functional theory (DFT) and second-order Møller−Plesset (MP2) levels of theory utilizing a polarizable continuum model (PCM) to account for solvent effects. While the epoxide to oxetane ring expansion requires 13−17 kcal mol−1 activation and occurs

  在密度泛函理论（DFT）和二阶Møller-Plesset（MP2）理论水平下，利用极化可连续性模型（PCM）来考虑溶剂效应，从而研究了肟酮与二甲基亚砜基甲基的连续扩环反应并对其进行了建模。 。虽然环氧乙烷到环氧乙烷的环膨胀需要13-17 kcal mol -1的活化并在升高的温度下发生，但环膨胀到氧杂环戊烷的阻隔性更高（约25 kcal mol -1），并且需要加热到125°C。这些氧杂环戊烷向六元恶烷的进一步扩展受到高势垒（约40 kcal mol -1）的阻碍）。我们观察到对映体纯度的完全保守性，即对映体2-单-和2,2-二取代的环氧化物和氧杂环丁烷与二甲基亚砜基甲基化的亲核环扩展。这是从环氧乙烷高产率制备光学活性的四元和五元环状醚的简便通用方法。