1-N-[(E)-2-(4-methylphenylsulfonyl)-ethenyl]succinimide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-N-[(E)-2-(4-methylphenylsulfonyl)-ethenyl]succinimide
• 英文别名: (E)-1-(2-tosylvinyl)pyrrolidine-2,5-dione；1-[(E)-2-(4-methylphenyl)sulfonylethenyl]pyrrolidine-2,5-dione
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄S
• 分子量: 279.317
• InChiKey: GXIISWBYCWJZKW-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-N-[(E)-2-(4-methylphenylsulfonyl)-ethenyl]succinimide 在 sodium hydride 、 十二硫醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到丁二酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  作为酰亚胺，叠氮基酮，核苷，阿片和内酰胺的保护基的甲苯磺酰基和甲苯磺酰基。甲苯磺酰基乙炔的催化共轭加成

  摘要：

  已经研究了2-（4-甲基苯基磺酰基）乙烯基（甲苯磺酰基，Tsv）用于保护一系列酰亚胺，叠氮基（包括AZT），肌苷和环状磺酰胺的NH基的用途。通过共轭添加到甲苯磺酰基乙炔（乙炔基对甲苯砜）中，Tsv保护的衍生物以优异的收率获得。可以任意控制双键的立体化学：仅用1 mol％的Et 3 N或催化量的NaH，几乎仅生成Z立体异构体，而使用化学计量的DMAP获得E异构体。通过与（Z）-或（E）-双（苯磺酰基）乙烯。对于内酰胺和恶唑烷酮，最后一种方法要好得多。Tsv和Bsv基团在非亲核碱和酸的存在下是稳定的。通过使用吡咯烷或十二烷硫醇钠作为亲核试剂的共轭加成-消除机制可以高效地去除它们。

  DOI：

  10.1021/jo501647w
• 作为产物：
  描述：

  丁二酰亚胺 、 乙炔基对甲苯基砜 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以72%的产率得到1-N-[(E)-2-(4-methylphenylsulfonyl)-ethenyl]succinimide
  参考文献：
  名称：

  手性二烯配体的铑催化剂不对称合成β-芳基β-亚氨基砜：Apremilast的合成

  摘要：

  手性铑（I）-二烯催化剂可在温和的反应条件下一步合成β-芳基β-亚氨基砜。通过选择手性二烯配体L1a或L2，可以以高的立体选择性接近手性β-芳基β-亚氨基砜靶的每个对映体。证明反应的范围，包括合成一个N保护的手性β-氨基β-苯基砜，并以有效合成富含杂原子的活性药物成分apremilast达到顶点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01513

文献信息

• Methods for preparation of apremilast
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US11008288B1

  公开（公告）日：2021-05-18

  The present invention discloses a method for preparation of Apremilast. β-phthalimino vinylsulfones are reacted through the asymmetric addition reaction to form an addition product, and the drug of Apremilast can be obtained from the addition product through simple reactions. The method is a process for synthesizing Apremilast in a more efficient way.

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。
• Tosvinyl and Besvinyl as Protecting Groups of Imides, Azinones, Nucleosides, Sultams, and Lactams. Catalytic Conjugate Additions to Tosylacetylene
  作者：Elena Petit、Lluís Bosch、Joan Font、Laura Mola、Anna M. Costa、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/jo501647w

  日期：2014.9.19

  The use of the 2-(4-methylphenylsulfonyl)ethenyl (tosvinyl, Tsv) group for the protection of the NH group of a series of imides, azinones (including AZT), inosines, and cyclic sulfonamides has been examined. The Tsv-protected derivatives are obtained in excellent yields by conjugate addition to tosylacetylene (ethynyl p-tolyl sulfone). The stereochemistry of the double bond can be controlled at will:

  已经研究了2-（4-甲基苯基磺酰基）乙烯基（甲苯磺酰基，Tsv）用于保护一系列酰亚胺，叠氮基（包括AZT），肌苷和环状磺酰胺的NH基的用途。通过共轭添加到甲苯磺酰基乙炔（乙炔基对甲苯砜）中，Tsv保护的衍生物以优异的收率获得。可以任意控制双键的立体化学：仅用1 mol％的Et 3 N或催化量的NaH，几乎仅生成Z立体异构体，而使用化学计量的DMAP获得E异构体。通过与（Z）-或（E）-双（苯磺酰基）乙烯。对于内酰胺和恶唑烷酮，最后一种方法要好得多。Tsv和Bsv基团在非亲核碱和酸的存在下是稳定的。通过使用吡咯烷或十二烷硫醇钠作为亲核试剂的共轭加成-消除机制可以高效地去除它们。
• Asymmetric Synthesis of β-Aryl β-Imido Sulfones Using Rhodium Catalysts with Chiral Diene Ligands: Synthesis of Apremilast
  作者：Jin-Fong Syu、Balraj Gopula、Jia-Hong Jian、Wei-Sian Li、Ting-Shen Kuo、Ping-Yu Wu、Julian P. Henschke、Meng-Chi Hsieh、Ming-Kang Tsai、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01513

  日期：2019.6.21

  A chiral rhodium(I)–diene catalyst enabled the one-step synthesis of β-aryl β-imido sulfones under mild reaction conditions. By selection of the chiral diene ligand L1a or L2, each enantiomer of the chiral β-aryl β-imido sulfone target can be accessed with high stereoselectivity. Demonstration of the scope of the reaction, which includes the synthesis of an N-protected chiral β-amino β-phenyl sulfone

  手性铑（I）-二烯催化剂可在温和的反应条件下一步合成β-芳基β-亚氨基砜。通过选择手性二烯配体L1a或L2，可以以高的立体选择性接近手性β-芳基β-亚氨基砜靶的每个对映体。证明反应的范围，包括合成一个N保护的手性β-氨基β-苯基砜，并以有效合成富含杂原子的活性药物成分apremilast达到顶点。