N,N-diethyl-2-(trimethylsilyl)benzamide | 62924-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2-(trimethylsilyl)benzamide
• 英文别名: N,N-diethyl-2-trimethylsilylbenzamide
• CAS: 62924-92-9
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSi
• 分子量: 249.428
• InChiKey: OCENVWQKZZZSQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-2-(trimethylsilyl)benzamide 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 silica gel 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到2-氯-N,N-二乙基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  有指导的基于原位金属化的方法。卤代，亚硝基和硼基诱导的ipso-去甲硅烷基化。链接到原位Suzuki反应。

  摘要：

  [反应：请参见文本]在标准的亲电子卤化条件下处理DoM衍生的甲硅烷基化芳族化合物2-4，可干净地获得ipso脱水产物5-7，而将甲氧基取代的类似物8、9硝化可生成非ipso异构体10、12和11、13受硅空间效应控制。2a，3a和20的顺序ipso-borodesilylation，然后在Pd催化条件下用芳基卤化物处理，构成了原位Suzuki-Miyaura交叉偶联方案，实现了联芳基和杂联芳基23。

  DOI：

  10.1021/ol0506563
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl-carbamic acid 3-diethylcarbamoyl-2-trimethylsilanyl-phenyl ester 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 溴丁基-镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以28%的产率得到N,N-diethyl-2-(trimethylsilyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Nickel(0)-catalyzed cross coupling of aryl O-carbamates and aryl triflates with Grignard reagents. Directed ortho metalation-aligned synthetic methods for polysubstituted aromatics via a 1,2-dipole equivalent

  摘要：

  The first Ni(0)-catalyzed cross-coupling reactions of aryl O-carbamates and aryl triflates with Grignard reagents (Scheme I) to give diversely polysubstituted aromatics 2d and 2e (Table I) which feature regiospecificity based on directed ortho metalation (carbamate), minimal beta-hydride elimination (triflate), and dependence on steric and electronic effects are described.

  DOI：

  10.1021/jo00041a004

文献信息

• Chemoselective Reduction of Sterically Demanding <i>N</i>,<i>N</i>-Diisopropylamides to Aldehydes
  作者：Peihong Xiao、Zhixing Tang、Kai Wang、Hua Chen、Qianyou Guo、Yang Chu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02868

  日期：2018.2.16

  EtOTf and LiAlH(OEt)3 in the absence of base were found to be optimal for reducing extremely sterically demanding 2,6-disubstituted N,N-diisopropylbenzamides. The reaction tolerates various reducible functional groups, including aldehyde and ketone. 1H NMR studies confirmed the formation of imidates stable in water. The synthetic usefulness of this methodology was demonstrated with N,N-diisopropylamide-directed

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。
• One-Pot Twofold Unsymmetrical C–Si Bond 2,6-Bifunctionalization of Arenes via Sequential [1,4]-Csp² to <i>O</i>-Silyl Migration
  作者：Kai Wang、Linjie Li、Tianbao Hu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02014

  日期：2019.10.4

  two successive silyl migrations, and 4,7-dimethyl-o-phenanthroline ligand favors cleavage of the endocyclic C-Si bond. Diverse Csp3/Csp3 or Csp2/Csp3 electrophiles can be installed at the 2- and 6-positions. This approach was used to chemoselectively functionalize the three C-Si bonds of 2,4,6-tri(trimethylsilyl) benzyl alcohol, transforming it into isochroman derivatives. The approach even works as

  通过顺序的[1,4] -Csp2到O-甲硅烷基的迁移，一个锅中已经实现了2,6-二（三甲基甲硅烷基）苄醇的两倍不对称C-Si键双官能化。羟基用作“开-关-开”开关，以控制两个连续的甲硅烷基迁移，并且4,7-二甲基-邻菲咯啉配体有利于内环C-Si键的裂解。可以在2位和6位安装不同的Csp3 / Csp3或Csp2 / Csp3亲电试剂。该方法用于将2,4,6-三（三甲基甲硅烷基）苄醇的三个C-Si键化学选择性官能化，将其转化为异色满衍生物。该方法甚至可以作为五组分反应来构建复杂的对称结构。
• Directed ortho metalation of n,n-diethyl benzamides. Methodology and regiospecific synthesis of useful contiguously tri- and tetra-substituted oxygenated aromatics, phthalides and phthalic anhydrides
  作者：S.O. de Silva、J.N. Reed、R.J. Billedeau、X. Wang、D.J. Norris、V. Snieckus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81579-9

  日期：1992.6

  contiguously 1,2,3- and 1,2,3,4-substituted benzamides (Tables 2) are given. The efficient conversion of these benzamides (6, 10, 12, 13, 18, 19) into phthalides (9a–b, 16b–c, 17) and phthalic anhydrides (8, 16a), compounds previously available by demanding, classical methods, is detailed. A short synthesis of iso-ochracinic acid (27) is described.

  针对各种直接邻位取代的N，N-二乙基苯甲酰胺（表1）和连续的1,2,3-和1,2,3,4-取代苯甲酰胺（表2）的定向邻位金属化的完整实验细节给出。这些苯甲酰胺（有效转化6，10，12，13，18，19）成苯酞（9A-B，图16B-C，17）和邻苯二甲酸酐（8，16A），化合物先前可用通过要求，经典方法，详细。描述了异och酸的简短合成（27）。
• Phosphazene base-promoted functionalization of aryltrimethylsilanes
  作者：Koichi Suzawa、Masahiro Ueno、Andrew E. H. Wheatley、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1039/b611090h

  日期：——

  The activation of Ar–Si bonds in aryltrimethylsilane was investigated using a catalytic amount of t-Bu-P4 base and selective functionalizations of aryltrimethylsilanes in the absence of strong electron withdrawing groups on the aromatic rings were accomplished.

  使用催化量的 t-Bu-P4 碱研究了芳基三甲基硅烷中 Ar-Si 键的活化，并在芳香环上没有强电子撤回基团的情况下完成了芳基三甲基硅烷的选择性官能化。
• Complex induced proximity effect enhancement in α-silyl carbanion generation. A general conversion of 2-silyl benzamides into 2-fluorosilylacetophenones
  作者：Paul A. Brough、Stephen Fisher、Baoping Zhao、Ryan C. Thomas、Victor Snieckus

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00446-7

  日期：1996.4

  LDA treatment of 2-silylated benzamides 1 affords 2-fluorosilylated acetophenones 3 in a general process likely driven by CIPE-facilitated α-silyl carbanion formation and rearrangement (Scheme 3); oxidation (H2O2) of the products gives 2-hydroxyacetophenones and catechols (Scheme 4).

  LDA处理2-甲硅烷基化的苯甲酰胺1在一般过程中可能由CIPE促进的α-甲硅烷基碳负离子的形成和重排驱动生成2-氟甲硅烷基化的苯乙酮3 （方案3）；产物的氧化（H 2 O 2）得到2-羟基苯乙酮和儿茶酚（方案4）。