cis-1,2-diphenylvinyldiphenylphosphine oxide | 14447-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-1,2-diphenylvinyldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: [(1E)-1,2-Diphenylethenyl]diphenylphosphine oxide；[(E)-2-diphenylphosphoryl-2-phenylethenyl]benzene
• CAS: 14447-39-3
• 化学式: C₂₆H₂₁OP
• 分子量: 380.426
• InChiKey: WVSDADJOVRWKNF-YYADALCUSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  574.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-diphenylvinyldiphenylphosphine oxide 在 氢气 作用下， 生成 (1,2-diphenylethyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Concerning phosphirenium cations

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80153-2
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromo-1,2-diphenylethylene 在 二乙胺 、 二苯基膦酸锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cis-1,2-diphenylvinyldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  磷和砷作为金属-卤素交换试剂。第1部分。脂肪族二卤化物的脱卤

  摘要：

  已经研究了二苯基磷化锂和砷化物作为金属-卤素交换的试剂。涉及两个摩尔当量的阴离子与1,2-二溴乙烯的反应导致乙炔的收率中等至良好，而含磷副产物的收率较低。与2,3-二氯丁-1,3-二烯和2-氯丁-1,3-二烯的类似反应得到S N2'，而不是直接替代产品。有证据表明，金刚烷是二苯基磷化锂与1,2-二碘-金刚烷和1,2-二溴金刚烷的反应的初始产物，但与1,2-二氯金刚烷的反应不是，尽管1-和2-金刚烷基二苯基膦的氧化物在每种情况下都形成。最后，简要研究了磷阴离子与双二卤化物的反应。1，1-二溴-2，2-二苯基乙烯得到二苯基乙炔作为主要产物。

  DOI：

  10.1039/p19830001689

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Copper (II)-catalyzed regio- and stereoselective addition of H/P(O)R2 to alkynes
  作者：Inna G. Trostyanskaya、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.037

  日期：2014.4

  catalyst for β-E regio- and stereoselective syn-addition of the H–P(O)-bond of diphenylphosphine oxide, H-phosphinates, dialkylphosphites to various alkynes in the synthesis of P(O)-containing alkenes. Without additives and ligands Cu(II)-compounds showed better results than CuI or Ni(acac)2. The catalytic system developed is tolerant to typical organic functional groups present in the alkynes and to the

  Cu（acac）2是在P（O）合成中，β- E区域和立体选择性地将二苯膦氧化物，H-次膦酸酯，二烷基亚磷酸酯的H–P（O）键加成到各种炔烃上的新型通用催化剂）的烯烃。没有添加剂和配体，Cu（II）化合物显示出比CuI或Ni（acac）2更好的结果。所开发的催化系统对炔烃中存在的典型有机官能团以及H-P（O）化合物中不同取代基的性质具有耐受性。
• Metal-Free Electrophilic Phosphination/Cyclization of Alkynes
  作者：Yuto Unoh、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.7b02977

  日期：2017.5.3

  A metal-free electrophilic phosphination reaction has been developed. Electrophilic phosphorus species generated in situ from secondary phosphine oxides and Tf2O smoothly couple with alkynes possessing pendant nucleophiles to afford the corresponding phosphinated cyclization products in good yield. Preliminary NMR studies show that phosphirenium species may be involved as intermediates of the cyclization

  已开发出无金属亲电膦化反应。由二级氧化膦和 Tf2O 原位产生的亲电磷物质与具有侧链亲核试剂的炔烃平滑偶联，以良好的收率提供相应的膦化环化产物。初步的 NMR 研究表明，可能涉及作为环化反应中间体的鏻物种。
• Intermolecular Hydrophosphination of Alkynes and Related Carbon−Carbon Multiple Bonds Catalyzed by Organoytterbiums
  作者：Ken Takaki、Go Koshoji、Kimihiro Komeyama、Mitsuhiro Takeda、Tetsuya Shishido、Akira Kitani、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1021/jo030163g

  日期：2003.8.1

  Yb[bond]imine complex, [Yb(eta(2)-Ph(2)CNPh)(hmpa)(3)], to give alkenylphosphines and phosphine oxides after oxidative workup in good yields under mild conditions. This reaction is also applicable to various carbon[bond]carbon multiple bonds such as conjugated diynes and dienes, allenes, and styrene derivatives. Regio- and stereoselectivity and the scope and limitation of the present reaction clearly

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。
• Regioselective Single and Double Hydrophosphination and Hydrophosphinylation of Unactivated Alkynes
  作者：Miriam M. I. Basiouny、Deborah A. Dollard、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acscatal.9b01538

  日期：2019.8.2

  A lanthanum-based N,N-dimethylbenzylamine complex was used as a precatalyst for both hydrophosphination and hydrophosphinylation of alkynes under mild conditions. In the case of hydrophosphination, the catalyst induced monoaddition with high regiospecificity, yielding only the anti-Markovnikov product, and stereoselectivity that could be controlled on the basis of the reaction conditions. Undertaking

  基于镧的N，N-二甲基苄胺络合物用作在温和条​​件下炔烃的加氢磷酸化和加氢膦酰基化的预催化剂。在加氢磷酸化的情况下，该催化剂以高区域特异性诱导单加成，仅产生抗马尔科夫尼科夫产物和可根据反应条件控制的立体选择性。用过量的膦进行催化，以E异构体为主要产物。然而，使用过量的炔烃，Z异构体被分离为主要产物。对催化循环的简要研究表明，磷化镧活性催化剂的二聚体形式提供了Z异构体作为动力学产物，然后进行异构化以生成最终的E异构体。在氢次膦酰基化的情况下，化学选择性取决于所用炔烃的性质。末端炔烃仅产生双加成产物，而内部炔烃则成功分离出单加成产物和双加成产物。由于仅分离出抗马尔科夫尼科夫产物，氢次膦酰基化还显示出高的化学和区域选择性。内部炔烃的单氢次膦酰基化几乎只给出了E异构体，所有炔烃的两次氢次膦酰化导致了1,2-加成产物。