4-硝基-3-氧代丁酸甲酯 | 87730-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 4-硝基-3-氧代丁酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-nitro-3-oxobutyrate
• 英文别名: methyl 4-nitrobutyrate；Methyl 4-nitro-3-oxobutanoate
• CAS: 87730-77-6
• 化学式: C₅H₇NO₅
• 分子量: 161.114
• InChiKey: MZQWLZOGBSPIQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基-3-氧代丁酸甲酯 、 碳酸氢钠 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DUTHALER, R. O., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 5, 1475-1492

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-3-acetoxy-4-iodo-2-butenoate 在 silver(I) nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 139.0h， 生成 4-硝基-3-氧代丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过环缩合构建高度取代的硝基芳族体系。第一部分。4-硝基-3-氧代丁酸的合成†

  摘要：

  4-硝基-3-氧代丁酸乙酯（1）是通过4-溴-和取代制备的4-碘代-3-氧代丁酸烯醇醚或与亚硝酸盐和酮官能团脱保护（烯醇乙酸酯衍生物方案2和3）。然而，更方便地获得1是用烷基硝酸盐硝化乙酰乙酸二阴离子（方案4）。化合物1稳定且可储存，可以安全处理。通过与乙酰丙酮反应建立其在环缩合中的应用（方案5），以70％的产率提供4,6-二甲基-3-硝基水杨酸酯48。卤素取代法合成1还可以访问该结晶（ë）烯醇醚18的1，以及它的二甲基缩醛25，（Ž）烯醇醋酸盐32，和（ë）烯醇乙酸酯33。由4-溴-3-氧代丁酸酯12制备3-取代的4-溴丁烯酸酯15、16和26，这是使用N-溴-琥珀酰亚胺的现有方法的有用替代品。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660516

文献信息

• Construction of Highly Substituted Nitroaromatic Systems by Cyclocondensation. Part II. Conversion of 4-nitro-3-oxobutyrate to 3-nitrosalicylates
  作者：Rudolf O. Duthaler

  DOI：10.1002/hlca.19830660821

  日期：1983.12.14

  The base-catalyzed reaction of 4-nitro-3-oxobutyrate (6) with acetylacetone (8Scheme 3), formylacetone (13, Scheme 4), formylcyclohexanone (31, Scheme 5), 2,4-dioxopentanoates 39 and 40(Scheme 6), and 2,4,6-heptanetrione (2, Scheme 7) affords substituted 3-nitrosalicylates, products of a double aldol condensation. With unsymmetrical dicarbonyl compounds both regioisomers are formed. High selectivity

  4-硝基-3-氧丁酸乙酯的碱催化反应（6）与乙酰丙酮（8方案3），formylacetone（13，方案4），formylcyclohexanone（31，方案5），2,4- dioxopentanoates 39和40 （方案6）和2,4,6-庚烷三酮（2，流程7）提供取代的3-硝基水杨酸酯，为双羟醛缩合的产物。对于不对称的二羰基化合物，两种区域异构体均形成。在β-酮醛13和31的情况下发现了较高的选择性，并优选添加了NO 2取代的碳为醛羰基。这些环缩合的主要产物都是新化合物，它们的分离产率为20％至80％。用β-烷氧基-和β-氯-乙烯基酮（23、25和26）以及用醛固酮24的转化不太成功，其中缩合产物以非常低的产率形成（方案4）。
• DUTHALER, R. O., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2543-2563
  作者：DUTHALER, R. O.

  DOI：——

  日期：——
• Construction of Highly Substituted Nitroaromatic Systems by Cyclocondensation. Part I. Synthesis of 4-nitro-3-oxobutyrate
  作者：Rudolf O. Duthaler

  DOI：10.1002/hlca.19830660516

  日期：1983.7.27

  Methyl 4-nitro-3-oxobutyrate (1) is prepared by substitution of 4-bromo- and 4-iodo-3-oxobutyrate enol ether or enol acetate derivatives with nitrite and deprotection of the keto function (Schemes 2 and 3). A much more convenient access to 1 is, however, the nitration of acetoacetate dianion with alkyl nitrates (Scheme 4). Compound 1 is stable and storable, and can be handled safely. Its use in cyclocondensations

  4-硝基-3-氧代丁酸乙酯（1）是通过4-溴-和取代制备的4-碘代-3-氧代丁酸烯醇醚或与亚硝酸盐和酮官能团脱保护（烯醇乙酸酯衍生物方案2和3）。然而，更方便地获得1是用烷基硝酸盐硝化乙酰乙酸二阴离子（方案4）。化合物1稳定且可储存，可以安全处理。通过与乙酰丙酮反应建立其在环缩合中的应用（方案5），以70％的产率提供4,6-二甲基-3-硝基水杨酸酯48。卤素取代法合成1还可以访问该结晶（ë）烯醇醚18的1，以及它的二甲基缩醛25，（Ž）烯醇醋酸盐32，和（ë）烯醇乙酸酯33。由4-溴-3-氧代丁酸酯12制备3-取代的4-溴丁烯酸酯15、16和26，这是使用N-溴-琥珀酰亚胺的现有方法的有用替代品。
• DUTHALER, R. O., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 5, 1475-1492
  作者：DUTHALER, R. O.

  DOI：——

  日期：——