(1S,5S)-5-((2'S)-1'-hydroxyprop-2'-yl)-2,2-dimethyl-1-cylcopentanol cyclic sulfate | 232923-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,5S)-5-((2'S)-1'-hydroxyprop-2'-yl)-2,2-dimethyl-1-cylcopentanol cyclic sulfate
• 英文别名: (5S,5aS,8aS)-5,8,8-trimethyl-4,5,5a,6,7,8a-hexahydrocyclopenta[d][1,3,2]dioxathiepine 2,2-dioxide
• CAS: 232923-64-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄S
• 分子量: 234.317
• InChiKey: BKIZQWRPNVUMFH-VGMNWLOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-5-((2'S)-1'-hydroxyprop-2'-yl)-2,2-dimethyl-1-cylcopentanol cyclic sulfate 在 四氢吡咯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.88h， 生成 (1R,2R,4S,5S)-4,8,8-trimethyl-2-(3',5'-di-t-butylphenyl)-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  用于苯甲醇动力学拆分的高对映选择性磷杂双环辛烷催化剂

  摘要：

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。

  DOI：

  10.1021/ja021224f
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-5-((2'S)-1'-hydroxyprop-2'-yl)-2,2-dimethyl-1-cyclopentanol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (1S,5S)-5-((2'S)-1'-hydroxyprop-2'-yl)-2,2-dimethyl-1-cylcopentanol cyclic sulfate
  参考文献：
  名称：

  用于苯甲醇动力学拆分的高对映选择性磷杂双环辛烷催化剂

  摘要：

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。

  DOI：

  10.1021/ja021224f

文献信息

• Enantioselective Acylation Using a Second-Generation <i>P</i>-Aryl-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane Catalyst
  作者：James A. MacKay、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/jo049112p

  日期：2004.10.1

  The synthesis of P-aryl-2-phosphabicylco[3.3.0]octane·HBF4 salts 3a and 3c is described. Incorporation of the P-3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl group in 3c allows use of a less expensive aryl bromide starting material. Deprotonation of the air-stable salts in situ with triethylamine releases the corresponding phosphines 1a and 1c for use in the kinetic resolution of representative secondary alcohols

  合成P -芳基-2- phosphabicylco [3.3.0]辛烷·HBF 4克盐3A和3C中描述。所述掺入P -3,5-二-叔丁基-中4-甲氧基苯基3C允许使用较不昂贵的芳基溴起始原料。用三乙胺将空气稳定的盐原位去质子化，释放出相应的膦1a和1c，用于动力学拆分代表性的仲醇。该方法是方便的小规模实验和对映体选择性得到小号使用自由膦获得接近的值在s为ca的情况下，与图1a和1b相同。40以下。
• 2-Aryl-4,4,8-trimethyl-2-phosphabicyclo[3.3.0]octanes:  Reactive Chiral Phosphine Catalysts for Enantioselective Acylation
  作者：Edwin Vedejs、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja990133o

  日期：1999.6.1
• A Highly Enantioselective Phosphabicyclooctane Catalyst for the Kinetic Resolution of Benzylic Alcohols
  作者：Edwin Vedejs、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja021224f

  日期：2003.4.1

  hindered endo-aryl phosphines. These phosphines function as efficient catalysts for the kinetic resolutions of aryl alkyl carbinols by benzoylation (16, 21, 22) or iso-butyroylation in the case of the less hindered aryl alkyl carbinol substrates. With o-substituted aryl alkyl carbinols, the enantioselectivities exceed 100, and s = 380 +/- 10 has been demonstrated in the case of methyl mesityl carbinol

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。