(E)-2-(benzylideneamino)acetonitrile | 107554-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(benzylideneamino)acetonitrile
• 英文别名: N-benzylidene-aminoacetonitrile
• CAS: 107554-38-1
• 化学式: C₉H₈N₂
• 分子量: 144.176
• InChiKey: RYIJLKXTMVKGAC-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(benzylideneamino)acetonitrile 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 methyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-(氰甲基)-和N-(α-氰基苄基)亚胺与烯烃偶极体的环加成立体选择性。腈叶立德 1,3-偶极子的合成等效物

  摘要：

  衍生自各种醛和酮的 N-(氰基甲基)-和 N-(α-氰基苄基)亚胺可以互变异构为 N-质子化的偶氮甲碱叶立德，后者与烯属偶极体发生环加成反应。这些环加成通常伴随着 HCN 的消除，主要是以立体有择的方式，表明这些亚胺是不稳定的腈叶立德的合成等价物。讨论了环加成的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1809
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 氨基乙腈 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-2-(benzylideneamino)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  N-(氰甲基)-和N-(α-氰基苄基)亚胺与烯烃偶极体的环加成立体选择性。腈叶立德 1,3-偶极子的合成等效物

  摘要：

  衍生自各种醛和酮的 N-(氰基甲基)-和 N-(α-氰基苄基)亚胺可以互变异构为 N-质子化的偶氮甲碱叶立德，后者与烯属偶极体发生环加成反应。这些环加成通常伴随着 HCN 的消除，主要是以立体有择的方式，表明这些亚胺是不稳定的腈叶立德的合成等价物。讨论了环加成的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1809

文献信息

• Silver-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides with Isocyanides for Imidazole Synthesis
  作者：Zhongyan Hu、Jinhuan Dong、Xianxiu Xu

  DOI：10.1002/adsc.201700447

  日期：2017.10.25

  silver-catalyzed aerobic oxidative [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with aryl or heteroaryl isocyanides has been developed. The reaction represents a novel protocol for the efficient and practical synthesis of 1,2-diarylimidazoles bearing a broad range of substituents in good to excellent yields under mild conditions. The practicability of this cycloaddition was shown by a gram-scale synthesis

  已开发出一种银催化的偶氮甲亚胺与芳基或杂芳基异氰酸酯的好氧氧化[3 + 2]环加成反应。该反应代表了在温和条件下以高至优收率高效，实用地合成带有广泛取代基的1,2-二芳基咪唑的新方法。该克分子加成反应的实用性通过克级合成和双环加成反应来显示，用于构建高度共轭的聚芳基咪唑体系。
• Regio- and Enantioselective Synthesis of Novel Functionalized Pyrano­pyrrolidines by 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbohydrates
  作者：George Bashiardes、Céline Cano、Bernard Mauzé

  DOI：10.1055/s-2005-862385

  日期：——

  described for the rapid enantiomeric synthesis of a novel series of pyranopyrrolidines from readily available and inexpensive carbohydrate compounds. The major feature of the method is a highly selective [3+2] cycloaddition reaction of different azomethine ylides with a chiral carbohydrate-derived enone. The reaction proved to be extremely regio- and stereoselective, giving rise to single enantiomeric

  描述了一种新的方法，用于从容易获得且廉价的碳水化合物化合物快速对映体合成一系列新型吡咯烷吡咯烷。该方法的主要特点是不同偶氮甲碱叶立德与手性碳水化合物衍生的烯酮的高选择性 [3+2] 环加成反应。该反应被证明具有极高的区域选择性和立体选择性，在所有情况下都会产生单一的对映体化合物。此外，该方法是完全原子有效的并且适合多样性，因为新化合物的结构多样性取决于所用起始材料的选择。
• Concise asymmetric synthesis of a (1R,2S)-1-amino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid-derived sulfonamide and ethyl ester
  作者：Sha Lou、Nicolas Cuniere、Bao-Ning Su、Lindsay A. Hobson

  DOI：10.1039/c3ob41394b

  日期：——

  The development and demonstration of short, robust and chromatography-free sequences for the preparation of a (1R,2S)-1-amino-2-vinylcyclopropane-carboxylic acid-derived sulfonamide and ethyl ester in ≥99% ee are described. Both compounds are common building blocks in multiple preparations of potent HCV NS3 protease inhibitors. The robustness of the asymmetric cyclopropanation of (E)-N-benzylideneglycine ethyl ester under phase transfer catalysis conditions is significantly improved based on a detailed mechanistic investigation that included an analysis of the catalyst decomposition pathway, a postulated model for the stereo-selectivity that was guided by calculations and rigorous quality control of the starting materials and reagents. Wet milling has been demonstrated to dramatically accelerate this phase transfer reaction. A bench stable benzylidene-protected primary 1-amino-2-vinylcyclopropane amide intermediate was isolated and its reliable enantiomeric enrichment was achieved by a controlled crystallization process. A chemical resolution procedure was identified using di-p-toluoyl-(D)-tartaric acid to access (1R,2S)-1-amino-2-vinyl-cyclopropanecarboxylic ester in high ee.

  本文介绍了一种简短、稳健且无需色谱的序列，用于制备(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸衍生磺酰胺和乙酯，其ee值≥99%。这两种化合物是多种强效 HCV NS3 蛋白酶抑制剂制备过程中常见的基本成分。在相转移催化条件下，(E)-N-亚苄基甘氨酸乙酯的不对称环丙烷化反应的稳健性得到了显著提高，其基础是详细的机理研究，包括催化剂分解途径分析、以计算为指导的立体选择性假定模型以及对起始材料和试剂的严格质量控制。实验证明，湿法研磨能显著加速这种相转移反应。分离出了一种稳定的苯亚甲基保护的 1-氨基-2-乙烯基环丙烷酰胺初级中间体，并通过受控结晶过程实现了对映体的可靠富集。利用二对甲苯甲酰基酒石酸确定了一种化学分解程序，从而以高ee值获得了(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯。
• Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of α-Iminonitriles
  作者：Rocío Robles-Machín、Inés Alonso、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200903443

  日期：2010.5.10

  Improving the structural scope: A catalytic asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition involving α‐iminonitriles as azomethine precursors has been developed. In the presence of AgOAc/Taniaphos as the catalyst system the reaction of α‐iminonitriles with dimethyl fumarate and N‐methyl maleimide affords 2‐cyanopyrrolidines with good endo selectivity and enantioselectivity (68–≥99 % ee; see scheme).

  改善结构范围：已开发出一种催化不对称的1,3-偶极环加成反应，其中涉及α-亚胺作为甲亚胺的前体。在有AgOAc / Taniaphos作为催化剂体系的情况下，α-亚氨基腈与富马酸二甲酯和N-甲基马来酰亚胺的反应提供了具有良好内选择性和对映选择性（68-≥99％  ee；参见方案）的2-氰基吡咯烷。
• Tandem Michael addition/imine isomerization/intramolecular [3+2] cycloaddition for the regiospecific synthesis of cyclohepta[b]pyrroles
  作者：Yu Zhang、Ling Pan、Xianxiu Xu、Hongmei Luo、Qun Liu

  DOI：10.1039/c4cc04665j

  日期：——

  The polarity reversible nature of azomethine imines as the crucial transformation enables the tandem Michael addition/imine isomerization/[3+2] cycloaddition to proceed under mild, transition-metal-free conditions to form cyclohepta[b]pyrroles in a single operation starting from readily available acyclic precursors with a broad substrate scope.

  偶氮甲亚胺的极性可逆性质是至关重要的转化，使得串联的迈克尔加成/亚胺异构化/ [3 + 2]环加成反应可在温和，无过渡金属的条件下进行，从一开始就可在一次操作中形成环庚[b]吡咯易于获得的无环前体，具有广泛的底物范围。