4-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan | 61550-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan
• 英文别名: 4-methyl-2-(trimethylsilyloxy)furan；4-Methyl-2-trimethylsiloxy furan；trimethyl-(4-methylfuran-2-yl)oxysilane
• CAS: 61550-04-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂Si
• 分子量: 170.283
• InChiKey: KGLUEUJBRKHZFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 lk-5-[E-5-(3-furanyl)-1-hydroxy-2-methyl-2-penten-4-ynyl]-4-methyl-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  freelingyne和立体选择性合成相关的γ-alkylidenebutenolides IA插烯醛向山增加

  摘要：

  遵循的策略 方案1，建立了向立体纯γ-亚烷基丁烯内酯4的Mukaiyama醛加成/抗消除途径 。给出的加成27仅具有中等非对映选择性，但产物lk-和ul - 27在色谱上是可分离的（方案4）。他们在三氟甲磺酸酐-吡啶或伯吉斯试剂的存在下进行了高度选择性的抗消除作用，分别提供了含噻吩的丁烯内酯Z-和E - 28（方案5）。的向山羟醛反应导致化合物29 100％ LK -选择性时由BF介导的3醚合物和87:13微升-选择性在ZnBr存在2（方案6）。所产生的丁烯羟的斯蒂芬-卡斯特罗接头LK -和UL - 29与3-ethynylfuran与立体化学完整性的完整保护（进行方案7）。随后的抗水-eliminations物最好通过与DEAD-PPH治疗实现3。它们提供freelingyne（ž - 9）配有DS = 92：8及其异构体ë - 9与DS = 98：2（方案8）。类似地，不同取代的（三甲

  DOI：

  10.1039/b002903n
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 4-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan
  参考文献：
  名称：

  freelingyne和立体选择性合成相关的γ-alkylidenebutenolides IA插烯醛向山增加

  摘要：

  遵循的策略 方案1，建立了向立体纯γ-亚烷基丁烯内酯4的Mukaiyama醛加成/抗消除途径 。给出的加成27仅具有中等非对映选择性，但产物lk-和ul - 27在色谱上是可分离的（方案4）。他们在三氟甲磺酸酐-吡啶或伯吉斯试剂的存在下进行了高度选择性的抗消除作用，分别提供了含噻吩的丁烯内酯Z-和E - 28（方案5）。的向山羟醛反应导致化合物29 100％ LK -选择性时由BF介导的3醚合物和87:13微升-选择性在ZnBr存在2（方案6）。所产生的丁烯羟的斯蒂芬-卡斯特罗接头LK -和UL - 29与3-ethynylfuran与立体化学完整性的完整保护（进行方案7）。随后的抗水-eliminations物最好通过与DEAD-PPH治疗实现3。它们提供freelingyne（ž - 9）配有DS = 92：8及其异构体ë - 9与DS = 98：2（方案8）。类似地，不同取代的（三甲

  DOI：

  10.1039/b002903n

文献信息

• Three-Component Ag-Catalyzed Enantioselective Vinylogous Mannich and Aza-Diels−Alder Reactions with Alkyl-Substituted Aldehydes
  作者：Hiroki Mandai、Kyoko Mandai、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja807243t

  日期：2008.12.31

  protocols for three-component catalytic enantioselective vinylogous Mannich (VM) reactions of alkyl-substituted aldimines (including those bearing heteroatom-containing substituents) and readily available siloxyfurans are presented. High efficiency and stereoselectivity is achieved through the use of o-thiomethyl-p-methoxyaniline-derived aldimines. Reactions, performed under an atmosphere of air and

  提出了三组分催化对映选择性乙烯基曼尼希 (VM) 反应的烷基取代醛亚胺（包括带有含杂原子的取代基的那些）和容易获得的硅氧基呋喃的有效方案。通过使用邻硫甲基对甲氧基苯胺衍生的醛亚胺实现了高效率和立体选择性。在空气气氛和未蒸馏的 THF 中进行的反应可以在低至 1 mol% 的易于获得的基于氨基酸的手性配体和市售 AgOAc 的存在下进行。所需产物的产率为 44% 至 92%，非对映异构体比例高达 >98:<2 和对映异构体比例 >99:<1 (>98% ee)。N-活化基团的去除通过单容器氧化/水解操作进行，它通过稳定的氮杂醌（通过 X 射线晶体学表征）进行。有证据表明与手性非外消旋醛的反应受催化剂控制：两种底物对映体反应以高立体选择性提供所需的非对映体产物。芳基和炔基取代的邻硫甲基对甲氧基苯胺衍生的醛亚胺比相应的邻苯胺基底物更有效且选择性更高地进行银催化的对映选择性 VM 反应。此外，带有结构改性
• Highly Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reactions of Fluorinated Aldimines with Siloxyfurans
  作者：Qian-Yi Zhao、Zhi-Liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201000843

  日期：2011.3.7

  A highly regio‐ and enantioselective asymmetric vinylogous Mannich reaction of readily available fluorinated aldimines bearing a chiral auxiliary [(S)‐1‐phenylethyl group] with siloxyfurans to afford chiral fluorine‐containing γ‐butenolide or γ‐lactone derivatives has been developed in the presence of silver acetate (10 mol%) and axially chiral phosphine‐oxazoline ligand L1 (11 mol%). In most cases

  现已开发出具有手性助剂[（S）-1-苯乙基]的氟化亚胺与甲硅烷氧基呋喃的高度区域和对映选择性不对称乙烯基曼尼希反应，可制得手性含氟的γ-丁烯内酯或γ-内酯衍生物。存在乙酸银（10 mol％）和轴向手性膦-恶唑啉配体L1（11 mol％）。在大多数情况下，以高收率，良好至优异的对映体过量和高达> 20：1 dr的产率获得相应的氟化加合物。
• Catalytic, Asymmetric Synthesis of Phosphonic γ-(Hydroxyalkyl)butenolides with Contiguous Quaternary and Tertiary Stereogenic Centers
  作者：Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Fangfang Pan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201304331

  日期：2014.2.3

  yielding access to phosphonic γ‐(hydroxyalkyl)butenolides with excellent regio‐, diastereo‐ and enantiocontrol is reported. The simultaneous construction of up to two adjacent quaternary stereogenic centers by a catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction unites biologically and medicinally relevant entities, namely α‐hydroxy phosphonates and γ‐(hydroxyalkyl)butenolides. This is achieved by

  据报道，该方法可高收率地获得具有出色的区域，非对映和对映体控制能力的膦酸γ-（羟烷基）丁烯内酯。催化不对称乙烯基Mukaiyama aldol反应最多可同时构建两个相邻的四级立体异构中心，这些结构在生物学和医学上相关的实体，即α-羟基膦酸酯和γ-（羟烷基）丁烯醇内酯。这是通过利用易于获得的手性铜-亚磺酰亚胺催化剂对亲电子和亲核反应物表现出宽泛的官能团耐受性来实现的。还包括对影响观察到的对映选择性水平的潜在因素的讨论，对映选择性水平来自对映纯的亚砜亚胺配体。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Vinylogous Mukaiyama Michael Addition of Cyclic Dienol Silanes to Unsaturated α-Keto Phosphonates
  作者：Anne-Dorothee Steinkamp、Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201500861

  日期：2015.5.18

  A highly stereoselective vinylogous Mukaiyama Michael reaction (VMMR) leading to α‐keto phosphonate‐containing γ‐butenolides with two stereogenic centers is described. The presented transformation is catalyzed by a combination of a commercially available C2‐symmetric bisoxazoline (BOX) ligand and a copper salt and tolerates a variety of nucleophiles and electrophiles. The stereoselectivities of the

  描述了高度立体选择性的乙烯类Mukaiyama Michael反应（VMMR），它导致带有两个立体生成中心的含α-酮基膦酸酯的γ-丁烯内酯。提出的转化是由市售C 2对称双恶唑啉（BOX）配体和铜盐的组合催化的，并能耐受各种亲核试剂和亲电试剂。反应的立体选择性良好至优异，并且以中等至高收率获得产物。
• Iridium-Catalyzed Regioselective and Enantioselective Allylation of Trimethylsiloxyfuran
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja306850b

  日期：2012.9.19

  We report the regio- and enantioselective allylation of an ester enolate, trimethylsiloxyfuran. This enolate reacts at the 3-position with linear aromatic allylic carbonates or aliphatic allylic benzoates to form the branched substitution products in the presence of a metallacyclic iridium catalyst. This process provides access to synthetically important 3-substituted butenolides in enantioenriched

  我们报告了酯烯醇三甲基甲硅烷氧基呋喃的区域和对映选择性烯丙基化。该烯醇化物在金属环铱催化剂的存在下在 3 位与直链芳族烯丙基碳酸酯或脂族烯丙基苯甲酸酯反应形成支链取代产物。该过程提供了获得对映体富集形式的合成上重要的 3-取代丁烯内酯的途径。烯丙基铱中间体的化学计量反应表明三甲基甲硅烷氧基呋喃被羧酸盐离去基团活化。