[η²-benzyne][1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane]nickel(0) | 114907-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [η²-benzyne][1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane]nickel(0)
• 英文别名: Ni(η(2)-C6H4)(1,2-bis(dicyclohexylphoshino)ethane)；Ni(η2-C6H4)(Cy2PCH2CH2PCy2)；[Ni(η²-benzyne)bis(dicyclohexylphosphino)ethane]；[Ni(η²-benzyne)dcpe]；[Ni(η2-C6H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)]；Ni(η2-C6H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)；cyclohexa-1,3-dien-5-yne;dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;nickel
• CAS: 114907-51-6
• 化学式: C₃₂H₅₂NiP₂
• 分子量: 557.402
• InChiKey: PXELRDJEPGYGAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [η²-benzyne][1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane]nickel(0) 在 iodine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bennett, Martin A.; Hambley, Trevor W.; Roberts, Nicholas K., Organometallics, 1985, vol. 4, # 11, p. 1992 - 2000

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 在 t-C₄H₉OK 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [η²-benzyne][1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane]nickel(0)
  参考文献：
  名称：

  通过邻位金属苯硼酸酯的分子内 Suzuki 偶联制备第 10 族金属的苯炔配合物：第一个苯-钯 (0) 配合物的分子结构

  摘要：

  一系列镍 (II) 和钯 (II) 芳基配合物在芳环的邻位被（频哪醇）硼酸酯基团取代，[MBr[oC(6)H(4)B(pin)]L( 2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (2a), 2PCy(3) (2b), 2PEt(3) (2c), dcpe (2d), dppe (2e), and dppb ( 2f); M = Pd, L(2) = 2PPh(3) (3a), 2PCy(3) (3b), and dcpe (3d)), 已经准备好了。许多这些配合物很容易与 KO(t)Bu 反应形成相应的苄配合物 [M(eta(2)-C(6)H(4))L(2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (4a)、2PCy(3) (4b)、2PEt(3) (4c)、dcpe (4d)；M = Pd，L(2) = 2PCy(3) (5b))。该反应可视为 Suzuki 交叉偶

  DOI：

  10.1021/ja0264091

文献信息

• Preparation of Aryne–Nickel Complexes from <i>ortho</i>-Borylaryl Triflates
  作者：Yuto Sumida、Tomoe Sumida、Daisuke Hashizume、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02831

  日期：2016.11.4

  A facile method for preparing diverse aryne–nickel complexes from readily synthesized ortho-borylaryl triflates is described. Exploratory synthetic applications, including the synthesis of 1,2-difunctionalized arenes, based on the nucleophilic character of the aryne–nickel complexes are also demonstrated.

  描述了一种从容易合成的邻硼烷基芳基三氟甲磺酸酯制备各种芳烃-镍配合物的简便方法。还展示了基于芳烃-镍配合物亲核特性的探索性合成应用，包括1,2-双官能化芳烃的合成。
• Generation of nickel(0)aryne and nickel(II)biphenyldiyl complexes via in situ dehydrohalogenation of arenes. Molecular structures of [Ni(2,2′-C6H4C6H4)(dcpe)] and C2-hexabenzotriphenylene
  作者：Martin A Bennett、Mike R Kopp、Eric Wenger、Anthony C Willis

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01667-4

  日期：2003.2

  Reactions of the aromatic halides chlorobenzene, 9-bromophenanthrene and chloro-p-xylene with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LiTMP) in the presence of [Ni(η2-C2H4)(dcpe)] (1) generated the corresponding η2-aryne complexes [Ni(η2-aryne)(dcpe)] [aryne=C6H4 (2), 9,10η-C14H8 (4) and 2,3η-1,4-Me2C6H2 (9)], which could not be isolated as pure compounds but were identified tentatively on the basis

  芳香族卤化物氯苯，9-溴和氯的反应p在存在二甲苯与锂2,2,6,6-四甲基（LiTMP）的Ni（η 2 -C 2 H ^ 4）（DCPE）]（1）中产生的相应的η 2种-aryne配合物[镍（η 2 -aryne）（DCPE）] [芳炔= C 6 H ^ 4（2），9,10η-C 14 H ^ 8（4）和2,3η-1 ，4-Me 2 C 6 H 2（9）]，无法将其分离为纯净化合物，但根据光谱数据进行了初步鉴定。在2的情况下，进一步插入游离苯炔形成联苯二基络合物[Ni（2,2'-C 6 H 4 C 6 H 4）（dCPE）]（3）。除了形成4在反应条件下，9,10- phenanthryne也经历cyclotrimerisation得到hexabenzotriphenylene（6），具有Ç 2 -symmetry。通过X射线衍射分析对化合物3和6进行结构表征。
• Successive insertion of tetrafluoroethylene and CO and of tetrafluoroethylene and acetylenes into aryne–nickel(0) bonds
  作者：Martin A. Bennett、Margaret Glewis、David C. R. Hockless、Eric Wenger

  DOI：10.1039/a702375h

  日期：——

  Aryne–nickel complexes [Ni(η 2 -C 6 H 4 )L 2 ] [L 2 = 2PEt 3 or dcpe; dcpe = (C 6 H 11 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 11 ) 2 ] and [Ni(η 2 -C 10 H 6 )(PEt 3 ) 2 ] reacted readily with C 2 F 4 to form the corresponding five-membered tetrafluoro-substituted nickelacycles [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and [Ni(2-C 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 ) 2 ], respectively. The complex [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)(dcpe)] is very stable towards air, whereas the PEt 3 analogues react readily to give µ-aryloxo dimers. The naphthalene-based dimer [Ni(µ-2-OC 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 )} 2 ] has been structurally characterized. The complexes [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] insert CO into their aryl–nickel bonds to form six-membered acyl complexes [NiC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and, after CO-induced reductive elimination, 2,2,3,3-tetrafluoroindanone. The dcpe acyl complex has also been shown to undergo reaction with air to form the carboxylato complex [NiOC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}(dcpe)], whose structure has been confirmed by X-ray crystallography. Some insertions of acetylenes into the aryl–nickel bonds of [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] are also reported.

  Aryne–镍配合物 [Ni(η²-C6H4)L2] [L2 = 2PEt3或dcpe；dcpe = (C6H11)2PCH2CH2P( )2] 和 [Ni(η²-C10H6)(PEt3)2] 很容易与C2F4反应，形成相应的五元四氟取代镍环 [Ni( CF2CF2-2)L2] (L2 = dcpe或2PEt3) 和 [Ni(2- CF2CF2-3)(PEt3)2]。配合物 [Ni( CF2CF2-2)(dcpe)] 对空气非常稳定，而PEt3 的类似物则容易反应生成μ-芳氧二聚体。基于萘的二聚体 [Ni(μ-2-O CF2CF2-3)(PEt3)}2] 已被结构表征。配合物 [Ni( CF2CF2-2)L2] 将CO插入其芳基–镍键，形成六元酰基配合物 [NiC(O) CF2CF2-2}L2] (L2 = dcpe或2PEt3)，并在CO诱导下进行还原消除，生成2,2,3,3-四氟印酮。dcpe 酰基配合物也已被证明可以与空气反应形成羧酸盐配合物 [NiOC(O) CF2CF2-2}(dcpe)]，其结构已通过X射线晶体学确认。也有一些关于碳乙炔插入 [Ni( CF2CF2-2)L2] 中芳基–镍键的报道。
• Insertion Reactions of (Benzyne)nickel(0) Complexes with Carbon Monoxide:  X-ray Structure of a (Phthalato)nickel(II) Complex Formed by Oxidation of an η¹:η¹-Phthaloyl Intermediate
  作者：Martin A. Bennett、David C. R. Hockless、Mark G. Humphrey、Madeleine Schultz、Eric Wenger

  DOI：10.1021/om950699v

  日期：1996.2.6

  The reaction of (benzyne)nickel(0) complexes Ni(η2-C6H4)(dcpe) (1) and Ni((1,2-η)-4,5-F2C6H2)(dcpe) (2) [dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, (C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2] with carbon monoxide at low concentration gives Ni(CO)2(dcpe) (3) and, as the main organic products, 9H-fluoren-9-one (4) and 2,3,6,7-tetrafluoro-9H-fluoren-9-one (5), 2,3,6,7-X4C12H4CO (X = H, F), respectively, resulting from

  （苯炔）镍（0）的反应复合物的Ni（η 2 -C 6 H ^ 4）（DCPE）（1）和Ni（（1,2-η）-4,5--F 2 C ^ 6 ħ 2）（ dCPE）（2）[dCPE = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷，（C 6 H 11）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 H 11）2 ]低浓度一氧化碳得到Ni（CO）2（dCPE）（3），以及作为主要有机产物的9 H -fluoren-9-one（4）和2,3,6,7-tetrafluoro-9H-芴-9-一（5），2,3,6,7-X 4 C 12 H 4 CO（X = H，F），分别是由于单插入镍-苄基键中所致。较高浓度的CO生成双（酰基）中间体，其中31 P和19观察到其中一种Ni（CO-4,5-F 2 C 6 H 2 CO-2）（dCPE）（9）。F NMR光谱。这些中间体可逆地形成3和相应的苯并环丁烯二酸酯OC-4,5-X 2 C 6
• Recollections of cyclometallations and cyclic acetylenes
  作者：M.A. Bennett

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84053-0

  日期：1986.2