1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane | 1291071-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane
• 英文别名: P(Ph)N(PhCF3)；1,5-di(p-trifluoromethylphenyl)-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane；3,7-Diphenyl-1,5-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,5,3,7-diazadiphosphocane
• CAS: 1291071-42-5
• 化学式: C₃₀H₂₆F₆N₂P₂
• 分子量: 590.488
• InChiKey: AFXLIUHEIINLRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38 %的产率得到nickel⁽⁰⁾-1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  靛红的还原性 1,2-芳基化

  摘要：

  我们报告了芳基碘化物和靛红的分子间 Ni 催化还原偶联形成 3-羟基羟吲哚。与常见的金属介导方法相比，仲丁醇用作温和的化学计量还原剂，产生良性废物。这种正式的 1,2-加成反应由 1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷 (P 2 N 2 ) 配体促进。制备了两种 Ni(0)–P 2 N 2物质，发现它们具有催化活性，这支持了该反应通过修饰的羰基-Heck 型途径进行的机制假设。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03042
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦 以 乙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  催化剂下垂基对炔基胺环化的影响

  摘要：

  制备了一个[CpRu（PP）（MeCN）] PF 6配合物（2 a – e和4），其中双膦配体在第二配位领域包含一个侧基叔胺。2 - ë含有P博士2 Ñ R' 2点具有两个胺基团作为侧基的配体。配合物4具有仅具有一种侧胺的P Ph 2 N Ph 1配体。2 a – e和4的催化性能在2-乙炔基苯胺和2-乙炔基苄醇的环化中进行了评估。已经发现，侧链胺在金属活性位点附近的定位对于高催化剂性能是必不可少的。P的比较博士2 Ñ R' 2种催化剂（2 - ë）显示性能最小差作为侧胺碱度的函数。而是，仅需要阈值碱度（其中的侧链胺比底物更碱性）即可实现高性能。

  DOI：

  10.1002/cctc.201800713
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 辛烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,5-bis(p-benzotrifluoride)-3,7-bis(phenyl)-1,5,3,7-diazadiphosphacyclooctane 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-1-phenyl-1-octene 、 辛-1-烯-2-基苯
  参考文献：
  名称：

  控制 Mizoroki–Heck 反应中的反应性和选择性：1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷配体的高通量评估

  摘要：

  我们报告了对不同烯烃偶联伙伴的 Mizoroki-Heck 反应的高通量评估。不同配体的比较表明，1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷 (P 2 N 2 ) 支架比常见的“金标准”配体具有更广泛的适用性，表明这一易于获得的二膦家族在有机领域具有未被认识到的潜力。合成。特别是，鉴定出两个结构相关的P 2 N 2配体能够实现苯乙烯的区域发散芳基化。通过简单地将磷取代基从苯基改为叔丁基，可以以高区域异构比获得直链和支链 Mizoroki-Heck 产物。进行了实验和计算机制研究以进一步探讨选择性的起源，这表明两种配体以类似的方式与金属配位，但磷取代基的刚性定位迫使与引入的烯烃以 π-π 相互作用接触（对于P-Ph 配体）或空间冲突（对于 P -t Bu 配体），决定了区域控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14612

文献信息

• Catalytic Aldehyde and Alcohol Arylation Reactions Facilitated by a 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane Ligand
  作者：Eric S. Isbrandt、Amrah Nasim、Karen Zhao、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/jacs.1c05661

  日期：2021.9.15

  interrupted carbonyl-Heck type mechanism is proposed to be operative, with a key 1,2-insertion step forging the new C–C bond and forming a nickel alkoxide that may be turned over by an alcohol reductant. The same catalyst was also found to enable synthesis of ketone products from either aldehydes or alcohols, demonstrating control over the oxidation state of both the starting materials and products.

  我们报告了一种通过芳基碘化物偶联获得仲醇的催化方法。醛或醇都可以用作反应伙伴，分别使转化还原或氧化还原中性。该反应由 Ni 催化剂和 1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷介导。这个 P 2 N 2以前在交叉偶联和相关反应中未被识别的配体被发现可以避免有害的芳基卤化物还原途径，而这些途径主要由更传统的膦和 NHCs 支配。提出了一种间断的羰基-Heck 型机制，其中一个关键的 1,2-插入步骤形成新的 C-C 键并形成可能被醇还原剂翻转的镍醇盐。还发现相同的催化剂能够从醛或醇合成酮产物，证明对起始材料和产物的氧化态的控制。
• [Ni(P^Ph₂N^C6H4X₂)₂]²⁺Complexes as Electrocatalysts for H₂Production: Effect of Substituents, Acids, and Water on Catalytic Rates
  作者：Uriah J. Kilgore、John A. S. Roberts、Douglas H. Pool、Aaron M. Appel、Michael P. Stewart、M. Rakowski DuBois、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、R. Morris Bullock、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja109755f

  日期：2011.4.20

  as overpotentials are decreased. Catalytic studies using acids with a range of pK(a) values reveal that turnover frequencies do not correlate with substrate acid pK(a) values but are highly dependent on the acid structure, with this effect being related to substrate size. Addition of water is shown to dramatically increase catalytic rates for all catalysts. With [Ni(P(Ph)(2)N(C6H4CH2P(O)(OEt)2)(2))(2)](BF(4))(2)

  一系列单核镍(II)双(二膦)配合物[Ni(P(Ph)(2)N(C6H4X)(2))(2)](BF(4))(2) (P(Ph)( 2)N(C6H4X)(2) = 1,5-di(para-X-phenyl)-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane；X = OMe, Me, CH(2 )P(O)(OEt)(2)、Br 和 CF(3)) 已被合成和表征。X 射线衍射研究表明 [Ni(P(Ph)(2)N(C6H4Me)(2))(2)](BF(4))(2) 和 [Ni(P(Ph)(2)N (C6H4OMe)(2))(2)](BF(4))(2) 是具有扭曲方形平面几何形状的四坐标。每个配合物的 Ni(II/I) 和 Ni(I/0) 氧化还原对在乙腈中是电化学可逆的，随着 X 给电子特性的增加，其阴极电位越来越高。这些配合物中的每一种都是在 Ni(II/I)