N,N'-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane | 98572-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane
• 英文别名: N,N′-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane；3,11-Bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 98572-18-0
• 化学式: C₂₈H₂₈N₄O₄S₂
• 分子量: 548.687
• InChiKey: QHQJYLSXOKDMJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  247 °C (decomp)
• 沸点：
  732.9±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane 在 硫酸 作用下， 反应 2.0h， 以84%的产率得到2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  使用吡啶并iron铁催化剂将光驱将CO 2还原为CO 的地球富饶系统†

  摘要：

  本文中，我们报告了一种基于铁催化剂和Cu I光敏剂的，用于将CO 2还原为CO的富地球光催化体系。在可见光照射下，产生的CO是主要产物（TON CO = 565，TOF max CO = 114 h -1），相对于H 2产生具有较高的选择性（Sel CO 2 = 84％）。

  DOI：

  10.1039/c9cc04191e
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N,N'-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  改进的对称和不对称N取代吡啶并环烷衍生物的合成

  摘要：

  的Ñ，Ñ ' -二（甲苯磺酰基）-2,11二氮杂[3,3]（2,6）pyridinophane（TS有人要求N4）的前体作为各种对称和非对称的制备起点pyridinophane衍生后配体。合成Ts N4的各种方法已经出版，但是关键的问题是从较大的18和24元氮杂大环化合物中纯化Ts N4。最常见的是，已使用柱色谱法或其他费力的方法进行分离，但我们发现质子化时存在另一种选择性溶解方法，该方法可实现Ts N4·HCl的克级输出。Ts的这种优化合成N4也导致了对称的R N4衍生物以及不对称的衍生物N-（甲苯磺酰基）-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并吡啶（TsH N4）的发展。使用该TsH N4前体，可以添加不同的N-取代基以创建不对称的RR'N4大环配体库。这些不对称的RR'N4衍生物扩大了R N4骨架在配位化学中的应用，并扩展了研究这些吡啶并oph烷配体在金属中心上的电子，空间和密度效应的能力。

  DOI：

  10.1039/c7ob02508d

文献信息

• Axial Donor Effects on Oxidatively Induced Ethane Formation from Nickel–Dimethyl Complexes
  作者：Sofia M. Smith、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00438

  日期：2019.10.14

  pyridinophane ligands have been shown to stabilize uncommon high-valent palladium and nickel organometallic complexes. Described herein are the synthesis and detailed characterization of a series of NiII– and NiIII–dimethyl complexes supported by modified tetradentate pyridinophane ligands in which one or both of the N-methyl substituents were replaced with electron-withdrawing p-toluenesulfonyl groups

  四齿吡啶并吡啶配体已显示出稳定罕见的高价钯和镍有机金属配合物的能力。本文描述了一系列由修饰的四齿吡啶并菲配体支撑的Ni II-和Ni III-二甲基配合物的合成和详细表征，其中一个或两个N-甲基取代基被吸电子对甲苯磺酰基取代，因此降低胺N原子的活性，并有利于形成具有较低配位数的Ni络合物。相应的Ni II-二甲基配合物表现出可及的氧化电位，并且它们的氧化生成Ni III通过EPR和X射线晶体学表征的物种。此外，Ni II-二甲基配合物在使用各种氧化剂（包括O 2和H 2 O 2）进行氧化诱导的还原消除后，会显示出选择性的乙烷形成，而不会产生任何C-杂原子产物。总体而言，这些结果表明，轴向供体较弱的（R N4）Ni II Me 2络合物对乙烷的形成更具反应性，这可能是由于相应的高价Ni中间体的失稳以及5和4坐标的形成这些镍物种的构象。
• Synthesis and Characterisation of the Sodium and Lithium Cryptates of Macrobicyclic Ligands incorporating pyridine, bipyridine, and biisoquinoline units
  作者：B�atrice Alpha、Elke Anklam、Robert Deschenaux、Jean-Marie Lehn、Marek Pietraskiewiez

  DOI：10.1002/hlca.19880710515

  日期：1988.8.10

  of the macrabicyclic ligands 1–11 containing pyridine, bipyridine, and biisoquinoline groups. They involve stepwise construction of the bicyclic system as will as direct macrobicyclisation procedures (Scheme 1) and give access to both symmetrical and dissymmetrical structures. Marked cation template effects have been found that facilitate the cyclisation processes. The ligands 1–11 were isolated as

  已经开发了用于制备含有吡啶，联吡啶和双异喹啉基团的大环配体1-11的钠盐和锂盐酸盐的合成方法。它们涉及到双环系统的逐步构建，将其作为直接的大双环化程序（方案1），并且可以访问对称和不对称的结构。已经发现明显的阳离子模板效应促进了环化过程。分离出配体1-11，因为它们被Na +或Li +阳离子加密。
• Aerobic C–C and C–O bond formation reactions mediated by high-valent nickel species
  作者：Sofia M. Smith、Oriol Planas、Laura Gómez、Nigam P. Rath、Xavi Ribas、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1039/c9sc03758f

  日期：——

  Nickel complexes have been widely employed as catalysts in C-C and C-heteroatom bond formation reactions. While Ni(0), Ni(i), and Ni(ii) intermediates are most relevant in these transformations, recently Ni(iii) and Ni(iv) species have also been proposed to play a role in catalysis. Reported herein is the synthesis, detailed characterization, and reactivity of a series of Ni(ii) and Ni(iii) metallacycle

  镍配合物已被广泛用作CC和C-杂原子键形成反应的催化剂。尽管Ni（0），Ni（i）和Ni（ii）中间体在这些转化中最相关，但最近也提出了Ni（iii）和Ni（iv）物种在催化中发挥作用。本文报道的是由四齿吡啶并配烷配体与各种N取代基稳定的一系列Ni（ii）和Ni（iii）金属环配合物的合成，详细的表征和反应性。有趣的是，虽然Ni（ii）配合物与其他各种氧化剂的氧化导致以非常高的收率形成排他性CC键，但使用O2或H2O2作为氧化剂却导致形成了相当数量的CO键形成产物，尤其适用于由不对称的吡啶并菲配体负载的Ni（ii）配合物，该配体包含一个甲苯磺酰基N取代基。此外，冷冻ESI-MS研究支持在这种不常见的Ni介导的加氧酶型化学反应中，几种高价Ni物种的形成作为关键中间体。
• Interplay between the Conformational Flexibility and Photoluminescent Properties of Mononuclear Pyridinophanecopper(I) Complexes
  作者：Pradnya H. Patil、Georgy A. Filonenko、Sébastien Lapointe、Robert R. Fayzullin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01181

  日期：2018.8.20

  different conformers of tri- and tetracoordinate RN4 ligands. These exchange processes are slower for the complexes containing bulky alkyl groups at the amine compared to less sterically demanding analogues. A clear correlation is also observed between the steric bulk of the alkyl substituents and the photoluminescent properties of the derived complexes, with less dynamic complexes bearing bulkier alkyl

  四齿N，N'-二烷基-2,11-二氮杂[3.3]（2,6）-负载的铜（I）阳离子和中性单核配合物在溶液中的大环配体构象行为，固态结构和光物理性质吡啶并配体R N4（R = H，Me，i Bu，sec Bu，neo Pent，i Pr，Ts）进行了详细研究。R N4中轴向胺上烷基的立体性质发现配体强烈影响溶液中的构象偏好和动力学行为。可变温度NMR和2D交换光谱学揭示了几种类型的构象交换过程，包括伪四面体物种中的简并交换以及具有三和四坐标R N4的不同构象的两个异构体之间的交换。配体。与在空间上要求较少的类似物相比，对于在胺上含有大体积烷基的配合物而言，这些交换过程较慢。在烷基取代基的空间体积与衍生的配合物的光致发光特性之间也观察到明显的相关性，其中带有更大烷基取代基的动态配合物较少，在溶液中和固态时表现出更高的绝对光致发光量子产率（PLQY），在溶液中呈固态：PLQY增加的顺序我<新压抑<
• Improved Oxidative C–C Bond Formation Reactivity of High-Valent Pd Complexes Supported by a Pseudo-Tridentate Ligand
  作者：Jason W. Schultz、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01763

  日期：2020.8.17

  mononuclear PdIII and PdIV complexes supported by the tetradentate ligands N,N′-dialkyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane (RN4, R = tBu, iPr, Me), and the aerobically induced C–C and C-heteroatom bond formation reactivity was investigated in detail. Given that the steric and electronic properties of the multidentate ligands were shown to tune the stability and reactivity of the corresponding high-valent

  人们对开发由钯配合物催化的氧化转化感兴趣，钯配合物使用环境友好且经济的氧化剂，例如双氧。最近，我们已经报道了由四齿配体N，N'-二烷基-2,11-二氮杂[3.3]（2,6）吡啶环（R N4，R = ）支撑的各种单核Pd III和Pd IV配合物的分离和表征。t Bu，我Pr，Me），以及需氧诱导的C–C和C-杂原子键形成反应性进行了详细研究。鉴于多齿配体的空间和电子属性显示出调对应的高价的Pd络合物，这里我们报道了使用的稳定性和反应性的不对称配体N4，N- mehtyl- Ñ '-tosyl-2， 11-二氮杂[3.3]（2,6）吡啶oph（TsMe N4），其中一个胺N原子包含甲苯磺酰基。N-Ts供体原子的供能能力显着降低，这导致形成了暂时稳定的Pd III和Pd IV配合物，并因此形成了相应的O 2。 氧化反应性和随后的C–C键形成得到显着改善。