N-[(R)-1-phenylprop-2-ynyl]-2-methoxybenzenamine | 1041403-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-[(R)-1-phenylprop-2-ynyl]-2-methoxybenzenamine
• 英文别名: (R)-2-methoxy-N-(1-phenylprop-2-ynyl)aniline；2-methoxy-N-(1-phenylprop-2-ynyl)aniline
• CAS: 1041403-36-4
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: MRCUDSXIJHGVQM-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(R)-1-phenylprop-2-ynyl]-2-methoxybenzenamine 、 叠氮苯 在 copper(l) iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-2-methoxy-N-(phenyl(1-phenyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方 法

  摘要：

  一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法，以手性铜催化剂催化碳酸酰胺炔丙酯类化合物的分子内不对称脱羧反应合成手性炔丙基胺化合物；采用的手性铜催化剂是由铜盐与手性P,N,N‑三齿配体在各种极性和非极性溶剂中原位生成。本发明可以方便地合成各种带取代基团的手性炔丙基胺化合物，其对映体过量百分数超过90%。本发明具有操作简单、原料易得、底物适用范围广、对映选择性高等特点。

  公开号：

  CN104693143B
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(乙酰腈)银(I)四氟硼酸 、 C₅₂H₅₈Cu₂I₂N₄O₂ 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-[(R)-1-phenylprop-2-ynyl]-2-methoxybenzenamine 、 (S)-(2-methoxyphenyl)-(1-phenylprop-2-ynyl)amine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性炔丙基取代中明确的手性双核铜配合物：对于双核机制的长期假设

  摘要：

  尽管一些生物和多相催化剂中存在双核铜活性位点，但手性双核铜催化剂的开发仍处于起步阶段，仍然是一个艰巨的挑战。一个值得注意的例子是，尽管某些种类的组装双核铜物种经常被提议作为活性中间体，但手性双核铜配合物催化的不对称炔丙基取代仍然未知。在此，我们报道了一系列由手性苯并[c]肉啉二恶唑啉骨架支撑的双核铜催化剂，该催化剂通过炔丙取代证明了在（动态）动力学拆分炔丙醇衍生物方面的高效率。机理研究表明，双核铜核在与乙炔化物和丙二烯配体配合中表现出双功能作用。这些发现揭示了长期存在的机制模糊性，为双核铜核对于催化中的底物活化和选择性控制至关重要的提议提供了坚实的支持。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.006

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalysed Propargylic Substitution: Synthetic Scope Study and Application in Formal Total Syntheses of (+)-Anisomycin and (−)-Cytoxazone
  作者：Remko J. Detz、Zohar Abiri、Remi le Griel、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/chem.201003727

  日期：2011.5.16

  indoles excellent ee values were obtained (up to 98 % ee). The versatility of the propargylic amines obtained was demonstrated by their further elaboration to formal total syntheses of the antibiotic (+)‐anisomycin and the cytokine modulator (−)‐cytoxazone.

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。
• Chiral Tridentate P,N,N Ligands for Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Propargylic Amination with both Primary and Secondary Amines as Nucleophiles
  作者：Cheng Zhang、Ya-Hui Wang、Xin-Hu Hu、Zhuo Zheng、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201200589

  日期：2012.10.8

  enantioselective propargylic amination of propargylic acetates with both primary and secondary amines as nucleophiles, affording the corresponding propargylic amines in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 97% ee for secondary amines, and up to 96% ee for primary amines). Furthermore, the present catalytic system was also effective for the more challenging aliphatic propargylic acetate

  已证明手性三齿P，N，N配体对于铜催化的乙酸丙酯与伯胺和仲胺均作为亲核试剂的对映选择性丙胺胺化非常有效，从而以高收率提供了相应的炔丙基胺，并具有出色的对映选择性（最高可达仲胺为97％ee，伯胺为96％ee）。此外，本催化体系对于更具挑战性的脂族乙酸炔丙酯底物也是有效的。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Propargylic Amination
  作者：Remko J. Detz、Mariëlle M. E. Delville、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/anie.200705264

  日期：2008.5.5