benzyl(methyl)diphenylphosphonium bromide | 21955-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(methyl)diphenylphosphonium bromide
• 英文别名: Benzyl-methyl-diphenylphosphanium;bromide
• CAS: 21955-55-5
• 化学式: Br*C₂₀H₂₀P
• 分子量: 371.257
• InChiKey: BNDIFZJOKBRZHK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(methyl)diphenylphosphonium bromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  磷鎓叶立德醇解和水解的机制：跨P = C键的O-H键的协同加成

  摘要：

  关于磷鎓叶立德的水解和醇解反应的先前工作在其目前公认的机理的背景下进行了总结和综述。与叶立德水解以及盐和叶立德醇解有关的一些实验事实表明与这些机理相冲突。特别是，我们证明了水和醇的p K a值在有机介质中过高，无法引起叶立德的质子化。因此，我们建议水合或醇O-H键在叶立德P = C键上协同加成。为了支持这一点，我们提供了NMR光谱证据，表明不需要氢氧化hydroxide参与的叶立德和醇之间的平衡。我们报告第一个P-烷氧基磷烷可以通过NMR光谱进行表征，而无需在NMR时标上进行交换。二维NMR光谱技术已首次应用于对P-烷氧基磷光烷的表征。

  DOI：

  10.1002/chem.201600530
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 二苯基甲氧基膦 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到benzyl(methyl)diphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  A convenient and mild chromatography-free method for the purification of the products of Wittig and Appel reactions

  摘要：

  描述了一种温和的方法，可以方便地从Wittig和Appel反应的粗产物中去除磷烷氧化物。使用草酰氯进行后处理，生成不溶的氯磷铵盐（CPS），从而为多种反应提供无磷产品。CPS产物可以进一步转化为磷烷。

  DOI：

  10.1039/c2ob07074j

文献信息

• Unequivocal Experimental Evidence for a Unified Lithium Salt-Free Wittig Reaction Mechanism for All Phosphonium Ylide Types: Reactions with β-Heteroatom-Substituted Aldehydes Are Consistently Selective for<i>cis</i>-Oxaphosphetane-Derived Products
  作者：Peter A. Byrne、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/ja300943z

  日期：2012.6.6

  erythro-β-hydroxyphosphonium salt) in reactions involving aldehydes bearing heteroatom substituents in the β-position. The effect operates with both benzaldehydes and aliphatic aldehydes and is shown not to operate in the absence of the heteroatom substituent on the aldehyde. The discovery of an effect that is common to reactions of all ylide types strongly argues for the operation of a common mechanism in all Li

  无锂盐维蒂希反应的真实过程长期以来一直是有机化学中一个有争议的问题。在此，我们报告了所有三种主要鏻叶立德类（非稳定化、半稳定化和稳定化）的 Wittig 反应所共有的实验效果：对顺式氧杂膦烷及其衍生产物（Z -烯烃和赤型-β-羟基鏻盐）在涉及在 β 位带有杂原子取代基的醛的反应中。该效应对苯甲醛和脂肪族醛都起作用，并且显示在醛上没有杂原子取代基的情况下不起作用。所有叶立德类型反应共有效应的发现有力地证明了所有 Li 无盐 Wittig 反应的共同机制。此外，结果表明，由 Vedejs 和同事提出的 [2+2] 环加成机制最容易解释，并由 Aggarwal、Harvey 和同事补充，从而为支持该机制提供了强有力的确证证据。值得注意的是，在半稳定叶立德的情况下，邻位取代基的协同作用得到证实，并被环加成机制所适应。该效应也显示在三苯基膦衍生的叶立德的反应中起作用，并且先前已在水性条件下的反应中观
• Titanium (IV) catalysis in the reduction of phosphine oxides
  作者：Tristan Coumbe、Nicholas J. Lawrence、Faiz Muhammad

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75855-2

  日期：1994.1

  triethoxysilane, or more conveniently polymethylhydrosiloxane, and catalytic titanium (IV) isopropoxide and provides a system for the efficient one-pot generation of phosphonium salts; the reduction occurs with retention of configuration at phosphorus.

  可以通过三乙氧基硅烷或更方便地使用聚甲基氢硅氧烷和催化性异丙氧基钛（IV）来还原氧化膦，并提供一种高效一锅法生成generation盐的系统；还原发生时保留了磷的构型。
• Wittig Olefination Using Phosphonium Ion-Pair Reagents Incorporating an Endogenous Base
  作者：Anna C. Vetter、Declan G. Gilheany、Kirill Nikitin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00133

  日期：2021.2.19

  Despite common perception, the use of strong bases in Wittig chemistry is utterly unnecessary: we report a series of novel ion-pair phosphonium carboxylate reagents which are essentially “storable ylides”. These reagents are straightforwardly prepared in excellent yields, and their fluxional nature permits clean olefination of a broad range of aldehydes and even hemiacetals.

  尽管人们普遍认为，在维蒂希化学中使用强碱是完全没有必要的：我们报道了一系列新型的离子对phospho羧酸盐试剂，这些试剂基本上是“可储存的碘化物”。这些试剂可以直接以高收率直接制备，并且它们的通量性质允许将各种醛甚至半缩醛进行干净的烯化。
• Stereospecific Photoredox‐Catalyzed Vinylations to Function­alized Alkenes and C‐Glycosides
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Ester Maria Di Tommaso、A. Ken Inge、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.202301368

  日期：——

  photo-catalyzed, transition-metal-free C−C cross-coupling reaction has been developed with 4-alkyl-dihydropyridines (DHPs) and vinylbenziodoxol(on)es (VBX, VBO) to synthesize di- and trisubstituted alkenes with complete E : Z selectivity. A diastereoselective C-vinylation of glycosides was also developed. Preliminary mechanistic studies indicate a concerted radical coupling pathway.

  用 4-烷基二氢吡啶 (DHPs) 和乙烯基苯并氧醇 (on)es (VBX, VBO) 开发了一种方便的光催化、无过渡金属的 C−C 交叉偶联反应，以合成具有完整的二和三取代烯烃E : Z选择性。还开发了糖苷的非对映选择性C-乙烯基化。初步的机理研究表明协调一致的自由基偶联途径。
• 246. The phosphobetaines: preparation and properties
  作者：S. Trippett、D. M. Walker

  DOI：10.1039/jr9610001266

  日期：——