3-hexyne-2,5-ditosylate | 26494-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hexyne-2,5-ditosylate
• 英文别名: 3-Hexyn-2,5-ditosylat；5-(4-Methylphenyl)sulfonyloxyhex-3-yn-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 26494-11-1
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆S₂
• 分子量: 422.523
• InChiKey: FWLPCTQBLZWZBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  581.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hexyne-2,5-ditosylate 在 18-冠醚-6 、 镍 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 trans-2,3,4-Hexatrien
  参考文献：
  名称：

  对称的炔烃与噻吩和苯氧ox啶阳离子自由基盐的加合物。氧化铝上Cumulenes的结构和形成导致α-二酮，α-羟基炔烃和α-乙酰氨基炔烃

  摘要：

  噻蒽阳离子自由基四氟硼酸盐（TH • + BF 4 - ）加入到2-丁炔，3-己炔，4-辛炔，和5-癸炔在MeCN以形成反式bisadducts R（钍+）C C（钍+）R，其中R = Me，Et，Pr，Bu（7a - d）。吩噻阳离子自由基四氟硼酸盐（PO • + BF 4 - ）同样加入到最后三个炔以形成加合物R（PO +）C C（PO +）R，8B - d。未发现环状一加合物。7和8的反式结构用X射线晶体学（7c）和NMR光谱推导。当将加合物在CHCl 3和MeCN中的溶液沉积在活化的氧化铝上时，噻吩（Th）和苯氧噻啶（PO）的消除几乎是定量的。对（7b - d）的详细研究表明，通过消除Th形成了异丙苯（15），随后将15转化为少量其他产物。在CHCl 3中，这些产物分别是炔，5-氧噻吩，α-二酮（11），α-羟基炔（12）和氢。相同的产物在MeCN中与α-乙酰氨基炔烃（13）。通过2

  DOI：

  10.1021/jo050198b
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔-2,5-二醇 、 对甲苯磺酰氯 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到3-hexyne-2,5-ditosylate
  参考文献：
  名称：

  对称的炔烃与噻吩和苯氧ox啶阳离子自由基盐的加合物。氧化铝上Cumulenes的结构和形成导致α-二酮，α-羟基炔烃和α-乙酰氨基炔烃

  摘要：

  噻蒽阳离子自由基四氟硼酸盐（TH • + BF 4 - ）加入到2-丁炔，3-己炔，4-辛炔，和5-癸炔在MeCN以形成反式bisadducts R（钍+）C C（钍+）R，其中R = Me，Et，Pr，Bu（7a - d）。吩噻阳离子自由基四氟硼酸盐（PO • + BF 4 - ）同样加入到最后三个炔以形成加合物R（PO +）C C（PO +）R，8B - d。未发现环状一加合物。7和8的反式结构用X射线晶体学（7c）和NMR光谱推导。当将加合物在CHCl 3和MeCN中的溶液沉积在活化的氧化铝上时，噻吩（Th）和苯氧噻啶（PO）的消除几乎是定量的。对（7b - d）的详细研究表明，通过消除Th形成了异丙苯（15），随后将15转化为少量其他产物。在CHCl 3中，这些产物分别是炔，5-氧噻吩，α-二酮（11），α-羟基炔（12）和氢。相同的产物在MeCN中与α-乙酰氨基炔烃（13）。通过2

  DOI：

  10.1021/jo050198b

文献信息

• Synthesis of New Vinyl Thiocyanates by [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Isothiocyanates
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Anett Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1089::aid-ejoc1089>3.0.co;2-n

  日期：2001.3

  sigmatropic rearrangement, of 3 and the allenyl thiocyanates 4 was established by flash vacuum pyrolysis or by thermolysis in solution. Even the reversible isomerization of the parent compounds 3f and 4f favors the allenyl thiocyanate. In the case of 20, an irreversible rearrangement reaction gave high yields of 2-thiocyanatobuta-1,3-dienes 21. A sequence of two [3,3] migration steps transformed 1

  异硫氰酸炔丙酯 3 和异硫氰酸丁酯 2,3-二烯基酯 20 由胺和硫光气按常规方法制备，或通过新的一锅法使用亲核取代生成叠氮化物，而叠氮化物又用作施陶丁格反应的起始材料，然后用 CS2 处理得到的亚氨基正膦或亚氨基磷酸盐。通过快速真空热解或溶液中的热解，通过 [3,3] σ 重排使 3 和硫氰酸丙二烯酯 4 达到平衡。甚至母体化合物 3f 和 4f 的可逆异构化也有利于硫氰酸烯丙酯。在 20 的情况下，不可逆的重排反应产生了高产率的 2-thiocyanatobuta-1,3-diene 21。两个 [3,3] 迁移步骤的序列将 1,4-diisothiocyanatobut-2-ynes 3m 和 3n 转化为2、3-dithiocyanatobuta-1,3-二烯分别为 21m 和 22。这些反应表明，如果转化产生更稳定的碳骨架，芥子油的 [3,3] σ 重排可以提供高产率的带有热力学
• Banert, Klaus; Hueckstaedt, Holger; Vrobel, Kai, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 1, p. 72 - 74
  作者：Banert, Klaus、Hueckstaedt, Holger、Vrobel, Kai

  DOI：——

  日期：——
• Banert, Klaus, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1891 - 1896
  作者：Banert, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Herges Rainer, Hoock Christoph, Angew. Chem., (1994) N 12, S 1652-1654
  作者：Herges Rainer, Hoock Christoph

  DOI：——

  日期：——
• BANERT, KLAUS, CHEM. BER., 120,(1987) N 11, 1891-1896
  作者：BANERT, KLAUS

  DOI：——

  日期：——