(tBuPNP)CoCH3 | 1427066-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (tBuPNP)CoCH3
• 英文别名: (^tBuPNP)CoCH3；[Co(tBu-PNP)(Me)]
• CAS: 1427066-51-0
• 化学式: C₂₄H₄₆CoNP₂
• 分子量: 469.577
• InChiKey: PIUBVWUXGAUNTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tBuPNP)CoCH3 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到(^tBumPNP)CoMe
  参考文献：
  名称：

  四配位钴钳复合物：电子结构研究和通过均裂和杂裂途径进行的配体修饰

  摘要：

  已经合成了一系列带有完整和改性的叔丁基取代的双（膦基）吡啶钳形配体的氯化钴、甲基、乙炔和氢化钴配合物，并对其进行了结构表征和电子结构评估。用稳定的硝酰基自由基 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧化烷基）处理未修饰的化合物导致从螯合物的苄基位置立即提取 H 原子，产生相应的修饰的钳状复合物，（ tBu)mPNP)CoX（X = H、CH3、Cl、CCPh）。甲基和氢化物衍生物 ((tBu)PNP)CoCH3 和 ((tBu)PNP)CoH 在 110°C 下的热解也导致了 H 原子损失的钳形改性，而氯化物和乙炔衍生物证明是惰性的。苄基 CH 键强度的相对排序通过适当的完整和修饰的钳形复合物之间的 H 原子交换实验得到证实。改性化合物 ((tBu)mPNP)CoX 的电子结构是通过 EPR 光谱和 DFT 计算建立的，最好描述为低自旋 Co(II) 配合物，没有配体中心自由基的证据。通过计算研究了完整配合物

  DOI：

  10.1021/ja504334a
• 作为产物：
  描述：

  (^tBumPNP)CoCl 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (tBuPNP)CoCH3
  参考文献：
  名称：

  四配位钴钳复合物：电子结构研究和通过均裂和杂裂途径进行的配体修饰

  摘要：

  已经合成了一系列带有完整和改性的叔丁基取代的双（膦基）吡啶钳形配体的氯化钴、甲基、乙炔和氢化钴配合物，并对其进行了结构表征和电子结构评估。用稳定的硝酰基自由基 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧化烷基）处理未修饰的化合物导致从螯合物的苄基位置立即提取 H 原子，产生相应的修饰的钳状复合物，（ tBu)mPNP)CoX（X = H、CH3、Cl、CCPh）。甲基和氢化物衍生物 ((tBu)PNP)CoCH3 和 ((tBu)PNP)CoH 在 110°C 下的热解也导致了 H 原子损失的钳形改性，而氯化物和乙炔衍生物证明是惰性的。苄基 CH 键强度的相对排序通过适当的完整和修饰的钳形复合物之间的 H 原子交换实验得到证实。改性化合物 ((tBu)mPNP)CoX 的电子结构是通过 EPR 光谱和 DFT 计算建立的，最好描述为低自旋 Co(II) 配合物，没有配体中心自由基的证据。通过计算研究了完整配合物

  DOI：

  10.1021/ja504334a

文献信息

• Formal loss of an H radical by a cobalt complex via metal–ligand cooperation
  作者：Eugene Khaskin、Yael Diskin-Posner、Lev Weiner、Gregory Leitus、David Milstein

  DOI：10.1039/c3cc39049g

  日期：——

  A (PNP)Co(I)methyl diamagnetic complex formally loses an H atom from the pincer ligand, exhibiting a long-range metal–ligand cooperation in what may be considered as an unusual example of ‘C–H cleavage’. Spectroscopic data indicate that the product is a neutral Co(I) complex with a radical delocalized in the ligand backbone.

  A (PNP)Co(I)甲基顺磁性配合物在形式上从夹心配体中失去一个氢原子，表现出金属-配体之间的远程协作，这可以被视为一个非同寻常的“C-H断裂”例子。光谱数据表明，产物是一个中性的Co(I)配合物，具有在配体主链中离域的自由基。