1-triethylsilyl-2,6-difluorobenzene | 651027-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-triethylsilyl-2,6-difluorobenzene
• 英文别名: (2,6-difluorophenyl)triethylsilane；Silane, (2,6-difluorophenyl)triethyl-；(2,6-difluorophenyl)-triethylsilane
• CAS: 651027-02-0
• 化学式: C₁₂H₁₈F₂Si
• 分子量: 228.357
• InChiKey: ITYKZQNUHCVXCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triethylsilyl-2,6-difluorobenzene 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 溴 、 仲丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-溴-2,6-二氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  探索结构机遇：1,3-二氟苯的区域柔性取代

  摘要：

  为了证明现代有机金属方法的优越性，廉价的起始材料 1,3-二氟苯已被选择性地转化为三种苯甲酸和所有七种溴苯甲酸。同位上的两个氟原子。制备2,6-二氟苯甲酸。在由直接金属化和羧化组成的一锅反应中。3-溴-2,6-二氟苯甲酸路线的关键步骤是去质子化引发的溴从2-位迁移到4-位。所有其他产品均通过（2,6-二氟苯基）三乙基硅烷获得。与氟原子相邻的位点连续去质子化，然后进行适当的亲电取代，不仅提供 5-溴-2,4-二氟苯甲酸，还提供 3,5-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷及其 5-碘类似物。这些反过来产生 3,4-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷 (I) 和它的 4-碘类似物在最重的卤素的碱介导迁移后产生 2-溴-4,6-二氟苯甲酸和 2-溴-3,5-二氟苯甲酸可直接获得。中间体 I 的区域受控单脱溴提供了（4-溴-2,6-二氟）三乙基硅烷，这开辟了通过羧化和原脱甲硅烷化生成 3,5-二氟苯甲酸和

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300354
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 1,3-二氟苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到1-triethylsilyl-2,6-difluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  探索结构机遇：1,3-二氟苯的区域柔性取代

  摘要：

  为了证明现代有机金属方法的优越性，廉价的起始材料 1,3-二氟苯已被选择性地转化为三种苯甲酸和所有七种溴苯甲酸。同位上的两个氟原子。制备2,6-二氟苯甲酸。在由直接金属化和羧化组成的一锅反应中。3-溴-2,6-二氟苯甲酸路线的关键步骤是去质子化引发的溴从2-位迁移到4-位。所有其他产品均通过（2,6-二氟苯基）三乙基硅烷获得。与氟原子相邻的位点连续去质子化，然后进行适当的亲电取代，不仅提供 5-溴-2,4-二氟苯甲酸，还提供 3,5-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷及其 5-碘类似物。这些反过来产生 3,4-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷 (I) 和它的 4-碘类似物在最重的卤素的碱介导迁移后产生 2-溴-4,6-二氟苯甲酸和 2-溴-3,5-二氟苯甲酸可直接获得。中间体 I 的区域受控单脱溴提供了（4-溴-2,6-二氟）三乙基硅烷，这开辟了通过羧化和原脱甲硅烷化生成 3,5-二氟苯甲酸和

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300354

文献信息

• Fluorine-Flanked Congested Sites: Minimal, Though Perceptible Buttressing Effects on the Proton Mobility of Arenes
  作者：Christophe Heiss、Frédéric Leroux、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200500552

  日期：2005.12

  (2,6-Difluorophenyl)trimethylsilane, -triethylsilane and -triisopropylsilane undergo sec-butyllithium-mediated metalation at the 3- and 4-position (ortho and meta relative to the halogen) in ratios of 99.6:0.4, 98:2 and 95:5, resp. The steric pressure transmitted by the fluorine atoms can be increased if the trialkylsilyl group is locked up on the other side by a relatively voluminous substituent.

  (2,6-二氟苯基)三甲基硅烷、-三乙基硅烷和-三异丙基硅烷在 3-位和 4-位（相对于卤素的邻位和间位）以 99.6:0.4、98:2 和 95 的比例进行仲丁基锂介导的金属化:5，分别。如果三烷基甲硅烷基被相对较大的取代基锁定在另一侧，则可以增加由氟原子传递的空间压力。而(2,6-二氟苯基)三乙基硅烷在4-位和5-位脱质子下以99.4:0.6的比例被2,2,6,6-四甲基哌啶锂攻击，qorthoq/qmetaq金属化比例变为84 :16 当（2-溴-6-氟苯基）三乙基硅烷作为底物时。[在 SciFinder (R) 上]
• Palladium/Copper Dual Catalysis for the Cross‐Coupling of Aryl(trialkyl)silanes with Aryl Bromides
  作者：Takeshi Komiyama、Yasunori Minami、Yuki Furuya、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.201712081

  日期：2018.2.12

  Whereas aryl(trialkyl)silanes are considered to be ideal organometallic reagents for cross‐coupling reactions owing to their stability, low toxicity, solubility, and easy accessibility, they are generally inert under typical cross‐coupling conditions. Disclosed herein is a palladium/copper catalytic system that enables the cross‐coupling of trimethyl, triethyl, tert‐butyldimethyl, and triisopropyl

  鉴于芳基（三烷基）硅烷的稳定性，低毒性，溶解性和易接近性，它们被认为是用于交叉偶联反应的理想有机金属试剂，但它们通常在典型的交叉偶联条件下呈惰性。本文公开了钯/铜催化体系，该体系可使三甲基，三乙基，叔丁基二甲基和三异丙基芳基硅烷与芳基溴化物交叉偶联。此过程适用于噻吩的连续CH和C-Si键芳基化以及聚（噻吩-芴）的合成。
• Exploring Structural Opportunities: The Regioflexible Substitution of 1,3-Difluorobenzene
  作者：Manfred Schlosser、Christophe Heiss

  DOI：10.1002/ejoc.200300354

  日期：2003.12

  provided not only 5-bromo-2,4-difluorobenzoic acid but also 3,5-dibromo-2,6-difluorophenyltriethylsilane and its 5-iodo analog. These in turn gave 3,4-dibromo-2,6-difluorophenyltriethylsilane (I) and its 4-iodo analog upon base-mediated migration of the heaviest halogen, which made 2-bromo-4,6-difluorobenzoic acid and 2-bromo-3,5-difluorobenzoic acid directly accessible. The regiocontrolled monodebromination

  为了证明现代有机金属方法的优越性，廉价的起始材料 1,3-二氟苯已被选择性地转化为三种苯甲酸和所有七种溴苯甲酸。同位上的两个氟原子。制备2,6-二氟苯甲酸。在由直接金属化和羧化组成的一锅反应中。3-溴-2,6-二氟苯甲酸路线的关键步骤是去质子化引发的溴从2-位迁移到4-位。所有其他产品均通过（2,6-二氟苯基）三乙基硅烷获得。与氟原子相邻的位点连续去质子化，然后进行适当的亲电取代，不仅提供 5-溴-2,4-二氟苯甲酸，还提供 3,5-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷及其 5-碘类似物。这些反过来产生 3,4-二溴-2,6-二氟苯基三乙基硅烷 (I) 和它的 4-碘类似物在最重的卤素的碱介导迁移后产生 2-溴-4,6-二氟苯甲酸和 2-溴-3,5-二氟苯甲酸可直接获得。中间体 I 的区域受控单脱溴提供了（4-溴-2,6-二氟）三乙基硅烷，这开辟了通过羧化和原脱甲硅烷化生成 3,5-二氟苯甲酸和