allyl cyclohexyl sulfide | 53439-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 烯丙基硫化合物
• 英文名称: allyl cyclohexyl sulfide
• 英文别名: allyl(cyclohexyl)sulfane；Cyclohexylsulphid；Cyclohexyl-allylsulfid；prop-2-enylsulfanylcyclohexane
• CAS: 53439-63-7
• 化学式: C₉H₁₆S
• mdl: MFCD22374189
• 分子量: 156.292
• InChiKey: PPNNVWQGVFZHNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl cyclohexyl sulfide 在 2,6-di-tert-butyl-4-benzylphenol 、 potassium methanolate 、 1-hydroxy-4-isothiocyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到环己硫醇
  参考文献：
  名称：

  可见光或近可见光引发的选择性脱除苄基、烯丙基和炔丙基类保护基的方法

  摘要：

  本发明提供了一种可见光或近可见光引发的选择性脱除苄基、烯丙基和炔丙基类保护基的方法，即含苄基、烯丙基或炔丙基类保护基的底物，在酚催化剂、碱、氢源和光的作用下，通过自由基裂解反应，得到目标选择性脱保护基的产物；本方法操作简单，采用安全清洁的可见光或近可见光为激发条件，试剂便宜易得，反应产率高，反应的化学和区域选择性高，适用于各种底物中苄基、烯丙基和炔丙基类保护基的选择性脱除。

  公开号：

  CN113501779B
• 作为产物：
  描述：

  环己硫醇 、 3-溴丙烯 在 Ce(72percent)NaY 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到allyl cyclohexyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  Reddy, T. Indrasena; Varma, Rajender S., Chemical Communications, 1997, # 6, p. 621 - 622

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative [2,3] Sigmatropic Rearrangement: An Efficient Entry to Sulfur-Containing Quaternary Centers
  作者：Dongari Yadagiri、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/chem.201302653

  日期：2013.11.4

  blocks: α‐Sulfenylated imines containing a quaternary center, an ubiquitous subunit and excellent building block, were achieved by rhodium‐catalyzed denitrogenative [2,3] sigmatropic rearrangements of N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles with allylaryl(alkyl) sulfides. Coupling of this methodology with a copper‐catalyzed cycloaddition reaction provides a platform for the direct regioselective functionalization of

  化学结构单元：通过铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯丙基芳基的铑催化脱氮[2,3]σ重排，可实现包含季中心，普遍存在的亚基和优异结构单元的α-亚磺酰基亚胺。烷基）硫化物。该方法与铜催化的环加成反应的耦合为炔烃的直接区域选择性官能化提供了平台（参见方案； TC =噻吩羧酸酯； Ts =对甲苯磺酰基）。
• Highly efficient catalytic dehydrative S-allylation of thiols and thioic S-acids
  作者：Shinji Tanaka、Prasun Kanti Pradhan、Yusuke Maegawa、Masato Kitamura

  DOI：10.1039/c0cc00096e

  日期：——

  A SH-selective allylation method using [CpRu(2-quinolinecarboxylato)(η3-C3H5)]PF6 has been realized in various solvents including aqueous media to give allyl sulfides and allyl S-thioates, demonstrating the potential applicability to lipopeptide chemistry.

  利用[CpRu(2-喹啉羧酸盐)(η3-C3H5)]PF6的SH选择性烯丙基化方法，在包括水在内的多种溶剂中实现了对烯丙基硫化物和烯丙基S-硫酯的合成，展示了其在脂肽化学中的潜在应用价值。
• Blue‐Light‐Induced Carbene‐Transfer Reactions of Diazoalkanes
  作者：Renè Hommelsheim、Yujing Guo、Zhen Yang、Claire Empel、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201811991

  日期：2019.1.21

  their chemistry is accessed by the use of transition metal catalysts. Herein, we describe the application of low‐energy blue light for the photochemical generation of carbenes from donor–acceptor diazoalkanes. This catalyst‐free and operationally simple approach enables highly efficient cyclopropenation reactions with alkynes and the rearrangement of sulfides under mild reaction conditions, which can

  卡宾是非常重要的反应性中间体，可访问各种复杂分子，并广泛应用于有机合成和药物开发中。通常，它们的化学性质是通过使用过渡金属催化剂来获得的。在本文中，我们描述了低能蓝光在供体-受体重氮烷烃光化学生成羧甲基苯胺中的应用。这种无催化剂且操作简单的方法可实现与炔烃的高效环丙烷化反应，并在温和的反应条件下进行硫化物的重排，可用于间歇和连续流工艺。
• Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a Myoglobin-Catalyzed Doyle-Kirmse Reaction
  作者：Vikas Tyagi、Gopeekrishnan Sreenilayam、Priyanka Bajaj、Antonio Tinoco、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201607278

  日期：2016.10.17

  3]‐sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond‐forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl‐, benzyl‐, and alkyl‐substituted allylic sulfides) and α‐diazo esters. Moreover

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。
• Enabling iron catalyzed Doyle–Kirmse rearrangement reactions with in situ generated diazo compounds
  作者：Katharina J. Hock、Lucas Mertens、Renè Hommelsheim、Robin Spitzner、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c7cc02801f

  日期：——

  Slow addition of sodium nitrite allows the in situ preparation of highly explosive diazo compounds and enables their safe and scalable application in iron catalyzed rearrangement reactions of allylic and propargylic sulfides. With catalyst loadings as low as 0.1 mol% an effective entry into α-mercapto-nitriles, α-mercapto-esters and α-trifluoromethyl-sulfides on a gram-scale is achieved.

  缓慢添加亚硝酸钠可原位制备高爆炸性重氮化合物，并使其可安全且可扩展地应用于烯丙基和炔丙基硫化物的铁催化重排反应中。通过低至0.1mol％的催化剂负载量，可以有效地进入克级的α-巯基腈，α-巯基酯和α-三氟甲基硫化物。