(S)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol | 142697-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol
• 英文别名: (2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-yn-2-ol
• CAS: 142697-17-4
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: IULWJCZFPCWKSN-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol 在 palladium on calcium fluoride poisoned with lead 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.25h， 生成 (E)-(2S,3R)-2-Methoxy-3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Ireland-Claisen rearrangements of chiral (Z)-vinylsilanes. Highly diastereoselective synthesis of anti-.alpha.-alkoxy-.beta.-(dimethylphenylsilyl)-(E)-hex-4-enoates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00041a055
• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯基甲硅烷基)乙酰亚基 在 Candida parapsilosis carbonyl reductase 正丁基锂 、 formate dehydrogenase 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 sodium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 sodium hydroxide 、 正己烷 、 三乙胺 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (S)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  两种氧化还原酶对多种炔丙醇的两种对映异构体的对映选择性合成

  摘要：

  氧化还原酶短乳杆菌醇脱氢酶 (LBADH) 和近平滑念珠菌羰基还原酶 (CPCR) 是还原酮以提供对映体纯 sec 的合适催化剂。醇类。广泛的炔酮（1、3 和 5）可用作底物，并以良好的产率和优异的对映体过量获得相应的炔丙醇（2、4 和 6）。通过改变取代基的空间需求，可以调整 ee 值，甚至可以改变产品的构型。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4181::aid-ejoc4181>3.0.co;2-t

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 5,7-Bicyclic Ring Systems from Axially Chiral Allenes Using a Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation Reaction
  作者：Francois Grillet、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/jo4002432

  日期：2013.4.19

  pattern of the allene affected the transfer of chiral information. Complete transfer of chirality was obtained for all trisubstituted allenes, but loss of chiral information was observed for disubstituted allenes. This work constitutes the first demonstration of a transfer of chiral information from an allene to the 5-position of a cyclopentenone using a cyclocarbonylation reaction. The absolute configuration

  描述了分子内 Rh(I) 催化的联烯 Pauson–Khand 反应 (APKR) 中的手性转移，以​​对映选择性地获得四氢甘菊酮、四氢环戊[ c ]氮杂酮和二氢环戊[ c ]氧杂环庚酮 (22-99% ee)。丙二烯的取代模式影响手性信息的传递。所有三取代丙二烯均获得了手性的完全转移，但二取代丙二烯观察到手性信息丢失。这项工作首次证明了利用环羰基化反应将手性信息从丙二烯转移到环戊烯酮的 5 位。相应的环羰基化产物的绝对构型也被确定，这是很少有人做到的。
• Preparation and Use of Enantioenriched Allenylsilanes for the Stereoselective Synthesis of Homopropargylic Ethers
  作者：Ryan A. Brawn、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol070936d

  日期：2007.7.1

  A convenient procedure for the synthesis of highly enantioenriched allenylsilanes by Johnson orthoester Claisen rearrangement of 1-silyl propargylic alcohols is described. Allenylsilanes are then used as carbon nucleophiles in three-component, Lewis acid mediated additions to in situ generated oxonium ions, resulting in enantioenriched homopropargylic ethers.

  描述了一种通过约翰逊原酸酯克莱森重排1-甲硅烷基炔丙醇来合成高度对映体富集的烯丙基硅烷的简便方法。然后，将烯丙基硅烷用作三组分路易斯酸介导的碳亲核试剂，以原位生成的氧鎓离子，生成对映体富集的均丙基醚。
• Total Synthesis of Nuclear Factor of Activated T-Cells-68 (NFAT-68): Sequential Use of Chiral Allenylsilane and Titanium Alkoxide-Mediated Reductive Coupling Bond Construction
  作者：Bin Cai、Ryan W. Evans、Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02052

  日期：2016.9.2

  Highly enantioenriched chiral allenylsilanes 4 were prepared in high yield through a scalable synthetic sequence, employing a modified copper-catalyzed SN2′ reaction. These reagents were used for the production of enantioenriched homoproparglylic ethers 5, which were subjected to titanium alkoxide-mediated reductive coupling with acetylenic esters to produce (E,E)-dienes 6 bearing α,β,γ,δ-unsaturated

  通过改进的铜催化的S N 2'反应，通过可扩展的合成顺序以高收率制备高度对映体富集的手性烯基硅烷4。这些试剂用于生产对映体富集的均炔丙基醚5，将其与炔属醇酯进行烷氧基钛介导的还原偶联，以生成带有α，β，γ，δ-不饱和酯的（E，E）-二烯6。依次使用两种方法，在五个步骤中合成了活化T细胞68（NFAT-68）核因子的两种对映体。
• 3-Silyl-3-Borylhex-4-Enoate: A Chiral Reagent for Asymmetric Crotylboration of Aldehydes
  作者：Ruiqi Tong、Song Liu、Chen Zhao、Dongyang Jiang、Lu Gao、Wanshu Wang、Bengui Ye、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03195

  日期：2022.10.28

  A nonracemic 3-silyl-3-borylhex-4-enoate reagent has been developed. Its asymmetric crotylboration of aldehydes provides Z-anti-homoallylic alcohols possessing a trisubstituted vinylsilane in high yields with excellent stereo- and enantioselectivity. Diverse decoration of vinylsilane and ester groups, as well as formation of functionalized THF rings, showcase the potential of the approach in the synthesis

  已开发出非外消旋 3-silyl-3-borylhex-4-enoate 试剂。它对醛进行不对称巴豆基硼化反应，以高收率提供具有三取代乙烯基硅烷的Z-反-高烯丙基醇，并具有出色的立体选择性和对映选择性。乙烯基硅烷和酯基的多样化修饰，以及功能化 THF 环的形成，展示了该方法在聚酮化合物天然产物合成中的潜力。
• Preparation of (Ra)-Methyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)hexa-3,4-dienoate
  作者：Brawn, Ryan A.、Panek, James S.

  DOI：10.15227/orgsyn.089.0420

  日期：——