(4aR,8R,8aR)-2,2-di(tert-butyl)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-silanaphthalene | 511256-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aR,8R,8aR)-2,2-di(tert-butyl)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-silanaphthalene
• 英文别名: [(4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 511256-76-1
• 化学式: C₃₁H₄₆O₄Si₂
• 分子量: 538.875
• InChiKey: GFAPNCAYLXFAMM-FCEKVYKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8R,8aR)-2,2-di(tert-butyl)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-silanaphthalene 在 4-二甲氨基吡啶 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (4aR,6S,7R,8S,8aR)-4-(4-methoxybenzyloxy)butyric acid 2,2-di(tert-butyl)-8-hydroxy-6-methyl-6-(2-methylallyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-silanaphthalen-7-yl ester
  参考文献：
  名称：

  使用以C-糖苷为中心的策略合成FH gambierol亚基。

  摘要：

  [结构：见正文]该手稿描述了我们对甘比罗尔FH亚基的合成。除了三环的合成外，值得注意的是一个有趣的保护基团对C（23）C-糖苷的生成以及使用闭环复分解生成四取代的烯醇醚的影响。

  DOI：

  10.1021/ol034100w
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 咪唑 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4aR,8R,8aR)-2,2-di(tert-butyl)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-silanaphthalene
  参考文献：
  名称：

  使用以C-糖苷为中心的策略合成FH gambierol亚基。

  摘要：

  [结构：见正文]该手稿描述了我们对甘比罗尔FH亚基的合成。除了三环的合成外，值得注意的是一个有趣的保护基团对C（23）C-糖苷的生成以及使用闭环复分解生成四取代的烯醇醚的影响。

  DOI：

  10.1021/ol034100w

文献信息

• Total Synthesis of Gambierol: The Generation of the A–C and F–H Subunits by Using a C-Glycoside Centered Strategy
  作者：Utpal Majumder、Jason M. Cox、Henry W. B. Johnson、Jon D. Rainier

  DOI：10.1002/chem.200500993

  日期：2006.2.8

  Gambierol, a representative of the marine ladder toxin family, consists of eight ether rings, 18 stereocenters, and two challenging pyranyl rings having methyl groups that are in a 1,3-diaxial orientation to one another. Herein we describe the generation of gambierol's A-C and F-H ring systems and demonstrate the versatility of the glycosyl anhydride, enol ether-olefin RCM strategy to fused polycyclic

  甘比罗尔（Gambierol）是海洋梯形毒素家族的代表，由八个醚环，18个立体中心和两个具有挑战性的吡喃基环组成，这些环具有彼此成1,3双轴取向的甲基。在本文中，我们描述了甘氨醇的AC和FH环系统的产生，并展示了糖基酸酐，烯醇醚-烯烃RCM策略对稠合多环醚的多功能性。这项工作不仅使我们能够生成足够数量的甘比罗尔前体，而且使我们能够更好地理解对于这些努力至关重要的化学转化。基础工作包括对C-糖苷和C-酮苷的研究，克莱森重排以及烯醇醚-烯烃RCM反应。
• Harnessing Glycal-Epoxide Rearrangements: The Generation of the AB, EF, and IJ Rings of Adriatoxin
  作者：Clement Osei Akoto、Jon D. Rainier

  DOI：10.1002/anie.200803791

  日期：2008.10.6
• Substitution and Remote Protecting Group Influence on the Oxidation/Addition of α-Substituted 1,2-Anhydroglycosides:  A Novel Entry into <i>C</i>-Ketosides
  作者：Scott W. Roberts、Jon D. Rainier

  DOI：10.1021/ol0501469

  日期：2005.3.1

  [GRAPHICS]C-Ketosides are valuable intermediates in chemical synthesis and as glycoside mimics. This manuscript describes the efficient generation of these substrates from alpha-alkyl-substituted glycals and an oxidative, C-C bond-forming sequence where the choice of C(3) protecting group was critical.
• Synthesis of an F−H Gambierol Subunit Using a <i>C</i>-Glycoside-Centered Strategy
  作者：Utpal Majumder、Jason M. Cox、Jon D. Rainier

  DOI：10.1021/ol034100w

  日期：2003.3.1

  [structure: see text] This manuscript describes our synthesis of the F-H subunit of gambierol. In addition to the synthesis of the tricycle, of note is an interesting protecting group influence on the generation of a C(23) C-glycoside as well as the use of ring-closing metathesis to generate a tetrasubstituted enol ether.

  [结构：见正文]该手稿描述了我们对甘比罗尔FH亚基的合成。除了三环的合成外，值得注意的是一个有趣的保护基团对C（23）C-糖苷的生成以及使用闭环复分解生成四取代的烯醇醚的影响。