4,6-O-(di-tert-butylsilylene)-3-O-(N-phenyl)carbamoyl-D-glucal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-O-(di-tert-butylsilylene)-3-O-(N-phenyl)carbamoyl-D-glucal
• 英文别名: [(4aR,8R,8aS)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl] N-phenylcarbamate
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₅Si
• 分子量: 405.566
• InChiKey: HTWQHCUYZUIUKE-KURKYZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-(di-tert-butylsilylene)-3-O-(N-phenyl)carbamoyl-D-glucal 在 水 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(3aS,4S,5aR,9aS,9bR)-8,8-Di-tert-butyl-4-hydroxy-3-phenyl-hexahydro-1,5,7,9-tetraoxa-3-aza-8-sila-cyclopenta[a]naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 3 部分。通过碘氧基苯甲酸介导的环化合成杂环化合物的新途径：一般性、范围和机制

  摘要：

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。

  DOI：

  10.1021/ja012126h
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到4,6-O-(di-tert-butylsilylene)-3-O-(N-phenyl)carbamoyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  Dihydropyranone Formation by Ipso C−H Activation in a Glucal 3-Carbamate-Derived Rhodium Acyl Nitrenoid

  摘要：

  By using (N-tosyloxy)-3-O-carbamoyl-o-glucal 10, which removes the :need for a hypervalentsiodine (III) oxidant, we provide evidence for rhodium nitrenoid-mediated ipso C-H activation as the origin of a C3oxidized dihydropyranone product 3. This system may be especially susceptible to such a pathway because of the ease of forming a cation upon hydride transfer to the rhodium-complexed acyl nitrene.

  DOI：

  10.1021/jo101599q

文献信息

• Diastereoselective olefin amidoacylation <i>via</i> photoredox PCET/nickel-dual catalysis: reaction scope and mechanistic insights
  作者：Shuai Zheng、Shuo-Qing Zhang、Borna Saeednia、Jiawang Zhou、Jessica M. Anna、Xin Hong、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d0sc01459a

  日期：——

  The selective 1,2-aminoacylation of olefins provides opportunities for the rapid construction of nitrogen-containing molecules. However, the lack of CO-free acylation reactions has limited their application. By using photoredox proton-coupled electron transfer (PCET)/Ni dual-catalysis, a highly regio- and diastereoselective amidoacylation of unactivated olefins has been developed. Various acyl electrophiles

  烯烃的选择性1,2-氨基酰化为快速构建含氮分子提供了机会。然而，缺乏无CO的酰化反应限制了它们的应用。通过使用光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）/ Ni双催化，已开发出未活化烯烃的高度区域和非对映选择性酰胺化反应。各种酰基亲电试剂是相容的，包括烷基和芳基酰氯和酸酐，以及原位活化的羧酸。Hammett研究和其他用于阐明非对映选择性特征的机械实验，PCET步骤的瞬态吸收研究以及计算证据对所公开的转化提供了深入的了解。
• Novel IBX-Mediated Processes for the Synthesis of Amino Sugars and Libraries Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Phil. S. Baran、Yong-Li Zhong、Juan A. Vega

  DOI：10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2525::aid-anie2525>3.0.co;2-1

  日期：2000.7.17
• Iodine(V) Reagents in Organic Synthesis. Part 3. New Routes to Heterocyclic Compounds via <i>o</i>-Iodoxybenzoic Acid-Mediated Cyclizations:  Generality, Scope, and Mechanism
  作者：K. C. Nicolaou、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、S. Barluenga、K. W. Hunt、R. Kranich、J. A. Vega

  DOI：10.1021/ja012126h

  日期：2002.3.1

  The discovery and development of the o-iodoxybenzoic acid (IBX) reaction with certain unsaturated N-aryl amides (anilides) to form heterocycles are described. The application of the method to the synthesis of delta-lactams, cyclic urethanes, hydroxy amines, and amino sugars among other important building blocks and intermediates is detailed. In addition to the generality and scope of this cyclization

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。
• Dihydropyranone Formation by <i>Ipso</i> C−H Activation in a Glucal 3-Carbamate-Derived Rhodium Acyl Nitrenoid
  作者：Brisa Hurlocker、Nadia C. Abascal、Lindsay M. Repka、Elsy Santizo-Deleon、Abigail L. Smenton、Victoria Baranov、Ritu Gupta、Sarah E. Bernard、Shenjuti Chowdhury、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/jo101599q

  日期：2011.4.1

  By using (N-tosyloxy)-3-O-carbamoyl-o-glucal 10, which removes the :need for a hypervalentsiodine (III) oxidant, we provide evidence for rhodium nitrenoid-mediated ipso C-H activation as the origin of a C3oxidized dihydropyranone product 3. This system may be especially susceptible to such a pathway because of the ease of forming a cation upon hydride transfer to the rhodium-complexed acyl nitrene.