2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(4-tert-butylphenyl)porphyrazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(4-tert-butylphenyl)porphyrazine
• 英文别名: octakis(4-tert-butylphenyl)porphyrazine；H2[TBP8Pz]；4,5,9,10,14,15,19,20-Octakis(4-tert-butylphenyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene；4,5,9,10,14,15,19,20-octakis(4-tert-butylphenyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene
• 化学式: C₉₆H₁₀₆N₈
• 分子量: 1371.95
• InChiKey: OYQSRYPVWLHPEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  27.2
• 重原子数：
  104
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(4-tert-butylphenyl)porphyrazine 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 生成 Fe(II)[TBP8Pz]
  参考文献：
  名称：

  五配位和六配位铁（III）corroazine配合物的形成和表征

  摘要：

  五配位和六配位铁（III）corroazine配合物的电子结构通过以下方法确定1核磁共振氢谱，13C NMR、EPR 和 Mössbauer 光谱以及 SQUID 磁力计。一系列五坐标配合物，[Fe三（待定8Cz)(L)]* 其中轴向配体 (L) 是氰化物 (CN-)、咪唑(HIm)、1-甲基咪唑(1-MeIm)、4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)、吡啶(Py)、4-氰基吡啶(4-CNPy)和叔丁基异氰化物(吨BuNC)，通过添加 1 到 2 equiv 获得。Fe的二氯甲烷溶液的配体三（待定8Cz）在 298 K：待定8Cz 是 2,3,7,8,12,13,17,18-八（4-叔丁基苯基）可咯嗪的三阴离子。这些配合物通常在 298 K 时显示 S = 3/2。相比之下，六配位配合物的形成取决于轴向配体的性质。同时增加 3 equiv。CN的-已完全转化 Fe三（待定8Cz) 至 (

  DOI：

  10.1142/s1088424612500460
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.0h， 以67.3%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(4-tert-butylphenyl)porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  叔丁基取代卟啉的荧光性质和量子化学建模：结构和电离效应。

  摘要：

  进行了四-[5，6-双（4-叔丁基苯基）吡嗪并]卟啉，四-（4-叔丁基）酞菁和辛基-（4-叔丁基苯基）吡嗪的合成和鉴定。用分光光度法研究了合成化合物的光谱，酸性和荧光性质。确定合成叔丁基取代的卟啉嗪对分子离子化具有很高的荧光敏感性。为了了解光谱特性的特征，在密度泛函理论的基础上，结合BP86泛函和def2-TZVP，对所研究化合物进行了几何优化以及能级分析和最大占据和最低未占据分子轨道的定位组。揭示了大环分子片段中取代基对所研究化合物的酸性和电光性质的影响。设计了具有pH可调荧光的材料。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2020.118601

文献信息

• The Influence of Peripheral Substituent Modification on P^V, Mn^III, and Mn^V(O) Corrolazines: X-ray Crystallography, Electrochemical and Spectroscopic Properties, and HAT and OAT Reactivities
  作者：Evan E. Joslin、Jan Paulo T. Zaragoza、Regina A. Baglia、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01219

  日期：2016.9.6

  The influence of remote peripheral substitution on the physicochemical properties and reactivity of phosphorus and manganese corrolazine (Cz) complexes was examined. The substitution of p-MeO for p-t-Bu groups on the eight phenyl substituents of the β-carbon atoms of the Cz ring led to changes in UV–vis transitions and redox potentials for each of the complexes. The oxygen atom transfer (OAT) and hydrogen

  考察了远程外围置换对磷和锰Corrolazine（Cz）配合物的理化性质和反应活性的影响。的取代p -MeO为p -吨上导致对每个复合物中的UV-vis过渡变化和氧化还原电位的锆石环的β碳原子的八个苯基取代基-Bu基。Mn V（O）配合物的氧原子转移（OAT）和氢原子转移（HAT）反应性也受p -MeO取代的影响。Mn V（O）（MeOP 8 Cz）（MeOP 8 Cz =八（对甲氧基苯基）corrolazinato 3-）与三芳基膦（PAr 3）的底物导致二阶速率常数从10.2（5）到3.1（2）×10 4 M –1 s –1。这些OAT速率比Mn V（O）（TBP 8 Cz）（TBP 8 Cz =辛基（对-叔丁基苯基）corrolazinato 3-）要慢。Hammett研究涉及对位取代的PAr 3底物，发现Mn V（O）（MeOP 8 Cz）的Hammettρ值比Mn V（O）（TBP
• Porphyrazinehexamines and Dinitroporphyrazines:  Synthesis, Characterization, and Complementary Electrochemistry
  作者：Hanlin Nie、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo9907890

  日期：1999.9.1

  Ni(OAc)(2) in chlorobenzene and dimethylformamide. Both free-base and nickel porphyrazines (6 and 7) were readily nitrated by nitrogen dioxide in CH(2)Cl(2), yielding dinitroporphyrazines 18 and 19, respectively. Electrochemical studies have shown that porphyrazinehexamine 2 is easy to oxidize, having the first oxidation at E(1/2) = - 0.18 V, which is 0.91 and 1.04 V lower than that of 4 and 6, respectively

  不对称的卟啉嗪M [pz（H）（2）（R）（6）]，在外围具有三个取代的吡咯（取代基，R = -NMe（2），丙基或4-叔丁基苯基），一个未被取代吡咯由廉价且容易获得的材料合成。用9、11和12对8进行Linstead交叉大环化，分别得到颜料1、3和5。随后通过TFA处理进行脱金属，得到游离碱卟啉2、4和6。通常，吡咯啉11和12是更好的共环化伙伴，与顺丁烯二腈9和10环化时，与马来腈9和10相比，所需的不对称卟啉具有更高的产率8.卟啉镍7是6与Ni（OAc）（2）在氯苯和二甲基甲酰胺中反应制得的。游离碱和镍卟啉（6和7）都容易在CH（2）Cl（2）中被二氧化氮硝化，分别产生二硝基卟啉18和19。电化学研究表明，卟吩嗪六胺2易于氧化，其第一次氧化在E（1/2）=-0.18 V，分别比4和6低0.91和1.04V。然而，与对硝基卟啉6观察到的结果相比，二硝基卟啉18的两个可逆还原波显示0.6
• Phosphorus(<scp>v</scp>) tetraazaporphyrins: porphyrinoids showing an exceptionally strong CT band between the Soret and Q bands
  作者：Taniyuki Furuyama、Takuya Yoshida、Daisuke Hashizume、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1039/c4sc00569d

  日期：——

  system. Moreover, the trends across the entire absorption range correlate well with the Hammett constants corresponding to the substituents. Magnetic circular dichroism (MCD), cyclic voltammetry (CV) and theoretical calculations using density functional theory (DFT) were performed to interpret the unique absorption properties of the PTAPs. The interaction between the aryl substituents and the TAP macrocyclic

  一系列的四氮杂卟啉磷（V）配合物（PTAPs）已被首次合成和实际表征，并且发现这些配合物显示出对于普通卟啉类化合物没有观察到的独特吸收特性。[Ar 8 TAPP（OMe）2 ] [ClO 4 ]的吸收光谱在大约530 nm处的Soret和Q谱带之间显示出一个宽而强烈的谱带，不同于典型的metalloTAPs和酞菁磷（V）复合物（PPcs）。供体和吸电子取代基都影响PTAP的完全吸收包络，即使这些取代基位于TAPπ共轭体系之外。而且，整个吸收范围内的趋势与对应于取代基的哈米特常数很好地相关。进行了磁圆二色性（MCD），循环伏安法（CV）和使用密度泛函理论（DFT）的理论计算，以解释PTAP的独特吸收特性。芳基取代基和TAP大环核之间的相互作用可以通过仔细考虑光谱学和前沿分子轨道的结果来估计。磷的影响（V）发现TAP中的离子比酞菁（Pc）中的离子更强。在TAP中，磷（V）离子增强了从外围芳基部
• An Extremely Air-Stable 19π Porphyrinoid
  作者：Takuya Yoshida、Wen Zhou、Taniyuki Furuyama、Daniel B. Leznoff、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b05781

  日期：2015.7.29

  A one-electron reduced species of a cationic phosphorus(V) tetraazaporphyrin complex has been isolated as an air-stable solid. Cyclic voltammetry and magnetic measurements showed the species to be a neutral pi radical, and the solid state structure was elucidated by single crystal X-ray diffraction analysis. Magnetic circular dichroism spectroscopy and theoretical calculations also support a 19 pi electron conjugated electronic circuit.
• Fluorescence properties and quantum-chemical modeling of tert-butyl-substituted porphyrazines: Structural and ionization effect
  作者：O.A. Dmitrieva、Yu.B. Ivanova、A.S. Semeikin、N.Z. Mamardashvili

  DOI：10.1016/j.saa.2020.118601

  日期：2020.10

  hyrazine were carried out. Spectrophotometric method was used to study the spectral, acidic and fluorescence properties of the synthesized compounds. It was determined that the synthesized tert-butyl-substituted porphyrazines exhibit a high sensitivity of fluorescence to the molecule ionization. To understand the features of the spectral properties the geometry optimization and an analysis of energy

  进行了四-[5，6-双（4-叔丁基苯基）吡嗪并]卟啉，四-（4-叔丁基）酞菁和辛基-（4-叔丁基苯基）吡嗪的合成和鉴定。用分光光度法研究了合成化合物的光谱，酸性和荧光性质。确定合成叔丁基取代的卟啉嗪对分子离子化具有很高的荧光敏感性。为了了解光谱特性的特征，在密度泛函理论的基础上，结合BP86泛函和def2-TZVP，对所研究化合物进行了几何优化以及能级分析和最大占据和最低未占据分子轨道的定位组。揭示了大环分子片段中取代基对所研究化合物的酸性和电光性质的影响。设计了具有pH可调荧光的材料。