p-cyanomethylcalix[4]arene | 115421-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: p-cyanomethylcalix[4]arene
• 英文别名: p-Tetracyanomethyl calixarene[4]；2-[11,17,23-tris(cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]acetonitrile
• CAS: 115421-59-5
• 化学式: C₃₆H₂₈N₄O₄
• 分子量: 580.643
• InChiKey: UHXZLPWCBWSLEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-cyanomethylcalix[4]arene 在 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 以84%的产率得到5,11,17,23-tetrakis(carboxymethyl)calix[4]arene-25,26,27,28-tetrol
  参考文献：
  名称：

  Upper Rim Substitution of Calixarenes: Carboxylic Acids

  摘要：

  单取代（5a）、双取代（4a 和 4b）以及四取代（1a）对位氰基甲基卡利克斯[4]芳烃和双（氰基甲基）卡利克斯[6]芳烃（6a）经过酸和碱诱导的水解反应，转化为相应的对位羧基甲基卡利克斯[4]芳烃（5b、4c、4d、2a 和 6b），而这些产物又进一步转化为甲酯（5c、4e、4f、2b）和乙酯（5d、4g、2c）。然而，立体障碍化合物 7 和 8 及其对应的单体 10 和 11 中的氰基甲基在严格条件下对此反应表现出惰性，未能发生水解。甲酯 2b 可转化为 1,3-二苄基醚（3b）、1,3-二苄酸酯（3c）、四苄基醚（3a）和四苄酸酯（3d）。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1359
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 p-cyanomethylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯芳烃。22. 氨基杯芳烃的合成、性质及金属络合

  摘要：

  准备 de calix [4] arene et de 衍生 fonctionnalises。形成 avec Ni、Cu、Pd、Co 和 Fe 二价复合物。Donnees RMN 和 IR

  DOI：

  10.1021/ja00226a034

文献信息

• Heavily-substituted calix[4]arenes derived from p-Cyanomethylcalix[4]arene
  作者：Shiv Kumar Sharma、C.David Gutsche

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86706-5

  日期：1994.4

  p-Cyanomethylcalix[4]arene (1b) can be converted in good yield to compounds containing twelve arylmethyl groups, four attached to the phenolic oxygens and eight to the carbons α to the CN groups. Depending upon the reaction protocol the products can be obtained either in the 1,3-alternate (3) or cone (4) conformation. Complete debenzylation or selective debenzylation (to monohydroxy and trihydroxy

  对氰基甲基杯[4]芳烃（1b）可以高收率转化为含有十二个芳基甲基，四个与酚氧相连的碳原子和八个与CN基碳原子相连的碳原子的化合物。取决于反应方案，可以以1，3-交替（3）或圆锥（4）构型获得产物。可以分别用AlCl 3和Me 3 SiBr进行完全脱苄基作用或选择性脱苄基作用（生成单羟基和三羟基化合物）。
• Aroylation and Acylation of<i>p</i>-Cyanomethylcalix[4]arenes
  作者：Shiv Kumar Sharma、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1994-25581

  日期：——

  Calix[4]arenes carrying H, tert-butyl, and cyanomethyl groups in the p-positions are converted into tetraesters by aroylation or acylation in the presence of 1-methylimidazole or sodium hydride. Aroylation or acylation of p-cyanomethylcalix[4]arene in the presence of aluminum chloride yield the 1,3-diesters which, upon further aroylation or acylation, provide a variety of tetraesters of mixed functionality.

  携带H、叔丁基和氰甲基集团的p-位Calix[4]arenes在1-甲基咪唑或氢化钠存在下经过芳酰化或酰化反应转化为四酯。在氯化铝的存在下对p-氰甲基Calix[4]arene进行芳酰化或酰化反应，可以得到1,3-二酯，进一步进行芳酰化或酰化反应则可得到多种功能混合的四酯。
• Selective Arylmethylation, Arylmethenylation and Aroylation of Mono- and Tetra-p-Cyanomethylcalix[4]arene
  作者：Shiv Kumar Sharma、Iftikhar Alam、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1995-4075

  日期：1995.9

  Tetra-p-cyanomethylcalix[4]arene (3) is selectively converted to its tetrabenzyl ethers 4 (1,3-alternate conformer) and 1,3-dibenzyl ethers 5 (cone conformer) by reaction with benzyl halides in the presence of variable amounts of potassium carbonate. Mono-p-cyanomethylcalix[4]arene (6) gives exclusively the cone conformer of the 1,3-disubstituted product 7 (benzyl moiety attached to the unsubstituted rings). Aroylation of 6 in the presence of sodium hydride gives tetrasubstituted product 9, whereas with aluminum chloride it produces an easily separable mixture of 1,3-disubstituted compounds 10 and 11. Surprisingly, no regioselectivity is achieved using 1-methylimidazole as the base. On the other hand, 6 reacts with 4-bromobenzenesulfonyl chloride under the same reaction conditions to produce the cone conformer of the tetrasubstituted product 12. Reactions of 6 with benzyl halides or benzaldehydes using sodium hydride as a base give the fully benzylated compounds 8 or the benzal derivatives 13, respectively.

  四氰甲基钙克[4]芳烃（3）在不同量的碳酸钾存在下，与苄基卤化物反应，选择性地转化为其四苄醚4（1,3-alternate构象）和1,3-二苄醚5（锥构象）。单氰甲基钙克[4]芳烃（6）仅生成1,3-二取代产物7的锥构象（苄基部分连接到未取代的环）。在氢化钠存在下对6进行芳酰化反应生成四取代产物9，而与氯化铝反应则产生易于分离的1,3-二取代化合物10和11的混合物。令人惊讶的是，使用1-甲基咪唑作为碱时未能实现区域选择性。另一方面，6与4-溴苯磺酰氯在相同反应条件下反应，生成四取代产物12的锥构象。使用氢化钠作为碱，6与苄基卤化物或苯甲醛反应，分别生成完全苄基化合物8或苄基衍生物13。
• Synthesis and Reactions of Calix[4]arene Bisanhydrides¹
  作者：Shiv Kumar Sharma、C. David Gutsche

  DOI：10.1021/jo9822636

  日期：1999.5.1

  The tetrabenzyl ether, tetra-p-bromobenzenesulfonate, and tetra-p-methylbenzenesulfonate of p-carboxymethylcalix[4]arene in the 1,3-alternate conformation have been converted to the corresponding bisanhydrides. Reactions of the bisanhydrides with alcohols or amines afford calix[4]arenes carrying two carboxymethyl and two carboalkoxymethyl or two amidomethyl groups on the upper rim positions. The substitution pattern that is established confers molecular chirality on the calixarenes.
• Synthesis of calix[4]arenes carrying bulky upper-rim groups
  作者：Shiv Kumar Sharma、C.David Gutsche

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73916-5

  日期：1993.1

  NaH-induced arylmethylation of p-cyanomethylcalix[4]arene introduces arylmethyl groups on the phenolic oxygens and the carbons a to the cyano groups to give calixarenes carrying very bulky upper-rim substituents.