3,4-bis(bromomethyl)-2,5-dimethylthiophene | 611235-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,4-bis(bromomethyl)-2,5-dimethylthiophene
• CAS: 611235-30-4
• 化学式: C₈H₁₀Br₂S
• 分子量: 298.041
• InChiKey: LPCMOCGBSLKPFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(bromomethyl)-2,5-dimethylthiophene 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  麦芽糖酸的C，O-二烷基化：1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one的合成和反应性。

  摘要：

  麦德鲁姆酸与3,4-双（氯甲基）-2,5-二甲基噻吩（1）或3,4-双（溴甲基）-2,5-二甲基噻吩（2）的反应产生了动力学上有利的C，O-二烷基化产物，1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one（4）。从回流的甲醇中重结晶4得到甲醇裂解产物5-（4-甲氧基甲基-2,5-二甲基噻吩-3-基甲基）-2,2-二甲基[1,3]二恶烷-4,6-二酮（5）。尝试将4异构化为热力学上有利的C，C-二烷基化产物1,1,3-二甲基-5,6-二氢-4H-环戊[c]噻吩（2-螺基-5）2,2-二甲基-4,6 -二烯（8），导致形成1，3-二甲基-7,8-二氢-4H-噻吩并[3,4-c] oxepin-6-一（6）。该转化通过逆Diels-Alder消除丙酮，然后水解和脱羧得到的乙烯酮而发生。乙烯酮被叔丁醇捕获，得到1,3-二甲基-6-氧代-7,8-二氢-4H，6H-噻吩并[3

  DOI：

  10.1021/jo034708i
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩 、 聚合甲醛 在 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以74.4%的产率得到3,4-bis(bromomethyl)-2,5-dimethylthiophene
  参考文献：
  名称：

  麦芽糖酸的C，O-二烷基化：1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one的合成和反应性。

  摘要：

  麦德鲁姆酸与3,4-双（氯甲基）-2,5-二甲基噻吩（1）或3,4-双（溴甲基）-2,5-二甲基噻吩（2）的反应产生了动力学上有利的C，O-二烷基化产物，1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one（4）。从回流的甲醇中重结晶4得到甲醇裂解产物5-（4-甲氧基甲基-2,5-二甲基噻吩-3-基甲基）-2,2-二甲基[1,3]二恶烷-4,6-二酮（5）。尝试将4异构化为热力学上有利的C，C-二烷基化产物1,1,3-二甲基-5,6-二氢-4H-环戊[c]噻吩（2-螺基-5）2,2-二甲基-4,6 -二烯（8），导致形成1，3-二甲基-7,8-二氢-4H-噻吩并[3,4-c] oxepin-6-一（6）。该转化通过逆Diels-Alder消除丙酮，然后水解和脱羧得到的乙烯酮而发生。乙烯酮被叔丁醇捕获，得到1,3-二甲基-6-氧代-7,8-二氢-4H，6H-噻吩并[3

  DOI：

  10.1021/jo034708i

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING FULLERENE DERIVATIVE
  申请人：SHOWA DENKO K.K.

  公开号：US20170253567A1

  公开（公告）日：2017-09-07

  This method for producing a fullerene derivative is a method for producing a fullerene derivative having a partial structure shown by formula (1) by reacting a predetermined halogenated compound and two carbon atoms adjacent to each other for forming a fullerene skeleton in a mixed solvent of an aromatic solvent and an aprotic polar solvent having a C═O or S═O bond in the presence of at least one metal selected from the group comprising manganese, iron, and zinc; (in formula (1), C* are each carbon atoms adjacent to each other for forming a fullerene skeleton, A is a linking group having 1-4 carbon atoms for forming a ring structure with two C*, in which a portion thereof may be a substituted or condensed group).

  这种生产富勒烯衍生物的方法是通过在芳香溶剂和具有C═O或S═O键的无水极性溶剂的混合溶剂中，在锰、铁和锌中选择的至少一种金属存在的情况下，通过将预定卤化合物与相邻的两个碳原子反应以形成富勒烯骨架，从而产生具有由化学式（1）所示的部分结构的富勒烯衍生物；（在化学式（1）中，C*分别是相邻的两个碳原子，用于形成富勒烯骨架，A是具有1-4个碳原子的连接基团，用于与两个C*形成环结构，其中部分可能是取代或缩合基团）。
• Method for producing fullerene derivative
  申请人：SHOWA DENKO K.K.

  公开号：US11136298B2

  公开（公告）日：2021-10-05

  This method for producing a fullerene derivative is a method for producing a fullerene derivative having a partial structure shown by formula (1) by reacting a predetermined halogenated compound and two carbon atoms adjacent to each other for forming a fullerene skeleton in a mixed solvent of an aromatic solvent and an aprotic polar solvent having a C═O or S═O bond in the presence of at least one metal selected from the group comprising manganese, iron, and zinc; (in formula (1), C* are each carbon atoms adjacent to each other for forming a fullerene skeleton, A is a linking group having 1-4 carbon atoms for forming a ring structure with two C*, in which a portion thereof may be a substituted or condensed group).

  这种富勒烯衍生物的生产方法是在至少一种选自锰、铁和锌等金属的混合溶剂中，使预定的卤代化合物和相邻的两个碳原子发生反应，以形成富勒烯骨架，从而生产出具有式（1）所示部分结构的富勒烯衍生物； 式（1）中，C*是彼此相邻的碳原子，用于形成富勒烯骨架，A是具有 1-4 个碳原子的连接基团，用于与两个 C* 形成环状结构，其中一部分可以是取代基团或缩合基团）。
• Synthesis of N-protected indolaldehydes using modified Hass procedure
  作者：Ramalingam Balamurugan、Arasambattu K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.035

  日期：2007.11

  A detailed study on oxidation of N-protected bromomethylindoles into the respective aldehydes was carried out. Using a modified Hass procedure, synthesis of aryl-/hetero-aryl aldehydes in particular indolaldehydes is achieved in reasonable yields. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Lewis Acid-Mediated Michaelis−Arbuzov Reaction at Room Temperature: A Facile Preparation of Arylmethyl/Heteroarylmethyl Phosphonates
  作者：Ganesan Gobi Rajeshwaran、Meganathan Nandakumar、Radhakrishnan Sureshbabu、Arasambattu K Mohanakrishnan

  DOI：10.1021/ol1029436

  日期：2011.3.18

  A facile preparation of arylmethyl and heteroarylmethyl phosphonate esters was achieved involving a Lewis acid mediated Michaelis-Arbuzov reaction at room temperature. Interaction of arylmethyl halides/alcohols with triethyl phosphite in the presence of Lewis acid at room temperature afforded phosphonate esters in good yields.
• C,O-Dialkylation of Meldrum's Acid:  Synthesis and Reactivity of 1,3,7,7-Tetramethyl-4<i>H</i>,10<i>H</i>-6,8,9-trioxa-2-thiabenz[<i>f</i>]azulen-5-one
  作者：Chad A. Snyder、John P. Selegue、Eniolami Dosunmu、Nathan C. Tice、Sean Parkin

  DOI：10.1021/jo034708i

  日期：2003.9.1

  6-dio ne (8), result in the formation of 1,3-dimethyl-7,8-dihydro-4H-thieno[3,4-c]oxepin-6-one (6). The transformation occurs via a retro-Diels-Alder elimination of acetone followed by hydrolysis and decarboxylation of the resulting ketene. The ketene is trapped by tert-butyl alcohol, furnishing 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester (7). All compounds

  麦德鲁姆酸与3,4-双（氯甲基）-2,5-二甲基噻吩（1）或3,4-双（溴甲基）-2,5-二甲基噻吩（2）的反应产生了动力学上有利的C，O-二烷基化产物，1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one（4）。从回流的甲醇中重结晶4得到甲醇裂解产物5-（4-甲氧基甲基-2,5-二甲基噻吩-3-基甲基）-2,2-二甲基[1,3]二恶烷-4,6-二酮（5）。尝试将4异构化为热力学上有利的C，C-二烷基化产物1,1,3-二甲基-5,6-二氢-4H-环戊[c]噻吩（2-螺基-5）2,2-二甲基-4,6 -二烯（8），导致形成1，3-二甲基-7,8-二氢-4H-噻吩并[3,4-c] oxepin-6-一（6）。该转化通过逆Diels-Alder消除丙酮，然后水解和脱羧得到的乙烯酮而发生。乙烯酮被叔丁醇捕获，得到1,3-二甲基-6-氧代-7,8-二氢-4H，6H-噻吩并[3