4-Deuterio-N.N-dimethyl-anilin | 19125-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-Deuterio-N.N-dimethyl-anilin
• 英文别名: 4-Deutero-dimethylanilin；4-deuterio-N,N-dimethylaniline
• CAS: 19125-73-6
• 化学式: C₈H₁₁N
• 分子量: 122.174
• InChiKey: JLTDJTHDQAWBAV-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Deuterio-N.N-dimethyl-anilin 在 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 N,N-二甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Serebryanskaya, A. I.; Kurenkova, V. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, # 5, p. 1033 - 1037

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 甲酸钠-d 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 8.0h， 以80%的产率得到4-Deuterio-N.N-dimethyl-anilin
  参考文献：
  名称：

  一种氘代芳香族化合物的制备方法

  摘要：

  本发明属于化学合成领域，具体涉及一种氘代芳香族化合物制备方法。通过氘负离子参与的钯催化碳卤键还原反应，以卤代芳烃为起始原料，氘代甲酸钠为氘代试剂，二甲基亚砜为溶剂，金属钯为催化剂，有机膦为配体，在惰性气体保护下，60‑100摄氏度下充分反应，合成目标化合物。该方法条件温和，在反应过程中避免使用昂贵的氘代试剂做溶剂，降低了生产成本，适合大规模生产。所得氘代芳香族化合物的氘代率均达到98%以上，可应用于有机光电材料、医药农药等领域。

  公开号：

  CN108947819A

文献信息

• A visible-light-photocatalytic water-splitting strategy for sustainable hydrogenation/deuteration of aryl chlorides
  作者：Xiang Ling、Yangsen Xu、Shaoping Wu、Mofan Liu、Peng Yang、Chuntian Qiu、Guoqiang Zhang、Hongwei Zhou、Chenliang Su

  DOI：10.1007/s11426-019-9672-8

  日期：2020.3

  chlorides instead of using flammable H2. When applying heavy water-splitting systems, we could selectively install deuterium at the C−Cl position of aryl chlorides under mild conditions for the sustainable synthesis of high-valued added deuterated chemicals. Sub-micrometer Pd nanosheets (Pd NSs) decorated crystallined polymeric carbon nitrides (CPCN) is developed as the bifunctional photocatalyst,

  摘要 氯化碳（C-Cl）键的加氢/氘化具有很高的意义，但在合成化学中仍然是一个巨大的挑战，特别是使用安全且廉价的氢供体。在本文中，提出了一种可见光光催化水分解加氢技术（WSHT）来原位生成用于控制芳基氯化物氢化的活性H物种（即H ad），而不是使用易燃的H 2。当使用重水分解系统时，我们可以在温和的条件下选择性地将氘安装在芳基氯化物的C-Cl位置，以可持续合成高价值的氘代化学品。亚微米级的Pd纳米片（Pd NSs）装饰的结晶聚合碳氮化物（CPCN）被开发为双功能光催化剂，而Pd NSs不仅充当CPCN的助催化剂，以生成和稳定H（D）物种，而且还起着重要的作用。 C-Cl键的顺序活化和加氢/氘化中的作用。本文重点介绍了可控制低成本芳基氯化物加氢/氘代的光催化WSHT，为高附加值化学物质的光合作用提供了一种有前途的方法，而不是产生了氢。
• A Path to More Sustainable Catalysis: The Critical Role of LiBr in Avoiding Catalyst Death and its Impact on Cross‐Coupling
  作者：Philip Eckert、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.202000288

  日期：2020.4.9

  The role that LiBr plays in the lifetime of Pd‐NHC complexes has been investigated. A bromide ion is proposed to coordinate to Pd thereby preventing beta hydride elimination (BHE) (to form NHC‐H+) of the reductive elimination (RE) intermediate that normally completes with the desired cross‐coupling catalytic cycle. Coordinating groups, such as anilines, are able to bind suitably well to Pd to prevent

  研究了溴化锂在Pd-NHC络合物寿命中的作用。建议使用溴离子与Pd配位，从而防止通常以所需的交叉偶联催化循环完成的还原消除（RE）中间体的β氢化物消除（BHE）（形成NHC-H +）。诸如苯胺之类的配位基团能够与Pd很好地结合，从而防止这种途径的发生，从而减少了对添加盐的需求。由BHE形成的金属氢化物非常不稳定，氢化物与NHC配体的RE很快发生，从而产生相应的氢化物-NHC（即NHC-H +）。过氘代二丁基锌的使用显​​示出显着的氘同位素效应，几乎完全关闭了催化剂的死亡。现在没有氢化物的双新戊基锌的使用消除了催化剂的全部死亡，从而导致了非常长寿命的催化循环，并证实了BHE的不利作用。
• Rhodium-Catalyzed Pyridine <i>N</i>-Oxide Assisted Suzuki–Miyaura Coupling Reaction via C(O)–C Bond Activation
  作者：Jing Zhong、Yang Long、Xufei Yan、Shiyu He、Runyou Ye、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04068

  日期：2019.12.6

  A rhodium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction via C(O)-C bond activation to form 2-benzoylpyridine N-oxide derivatives is reported. Both the C(O)-C(sp2) and C(O)-C(sp3) bond could be activated during the reaction with yields up to 92%. The N-oxide moiety could be employed as a traceless directing group, leading to free pyridine ketones.

  据报道铑通过C（O）-C键活化形成2-苯甲酰基吡啶N-氧化物衍生物的铑催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。C（O）-C（sp2）和C（O）-C（sp3）键均可在反应过程中被激活，产率高达92％。N-氧化物部分可以用作无痕的导向基团，从而产生游离的吡啶酮。
• Rhodium-Catalyzed Transarylation of Benzamides: C–C Bond vs C–N Bond Activation
  作者：Yang Long、Zhishan Su、Yanling Zheng、Shiyu He、Jing Zhong、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.9b05214

  日期：2020.3.6

  A rhodium-catalyzed transarylation of benzamides via selective C–C bond activation with arylboronic acids was described, which was distinct from the conventional metal-catalyzed C–N bond activation. This transformation exhibited good functional group compatibility with yields up to 88%, offering a practical approach for the construction and functionalization of benzamides. Preliminary experimental

  描述了通过芳基硼酸的选择性C–C键活化，铑催化的苯甲酰胺的芳基化反应，这不同于常规的金属催化的C–N键活化。该转化表现出良好的官能团相容性，产率高达88％，为苯甲酰胺的构建和功能化提供了一种实用的方法。初步的实验和计算研究表明，金属插入C–C键或C–N键的选择性受到酰胺N原子上取代基的极大影响。
• Kleeberg, Christian; Dang, Li; Lin, Zhenyang, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 5350 - 5354
  作者：Kleeberg, Christian、Dang, Li、Lin, Zhenyang、Marder, Todd B.

  DOI：——

  日期：——