trans-1-(4-benzoylphenyl)-2-phenylcyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: trans-1-(4-benzoylphenyl)-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: phenyl-[4-[(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]phenyl]methanone
• 化学式: C₂₂H₁₈O
• 分子量: 298.384
• InChiKey: UPMFCIVXCFKEJB-NHCUHLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-(4-benzoylphenyl)-2-phenylcyclopropane 生成 Phenyl-[4-(3-phenylpropylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methanolate
  参考文献：
  名称：

  高电子激发态的绝热过程：由二苯甲酮取代的环丙烷的辐射产生的激发态双自由基发光

  摘要：

  具有二苯甲酮基团（环丙烷的绝热光化学反应反式-和顺式5），其产生发光激发双基1 6 •• *，进行了研究。为此使用了各种光化学和光谱技术。激发（350纳米，N，π的*带）5在77K，得到最低激发态1 5 *经历系间窜越，以形成3 5 *，其通过磷光停用。相比之下，295 nm激发（π，π *波段）为5时具有更高的电子激发态1 5 **，它经历了绝热的C-C键断裂反应，形成了在630 nm发光的激发双自由基1 6 •• *。结果表明，取决于激发波长，有5种遵循2种光反应模式，这一发现违反了Kasha规则。

  DOI：

  10.1002/poc.3636
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯甲酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 trans-1-(4-benzoylphenyl)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  高电子激发态的绝热过程：由二苯甲酮取代的环丙烷的辐射产生的激发态双自由基发光

  摘要：

  具有二苯甲酮基团（环丙烷的绝热光化学反应反式-和顺式5），其产生发光激发双基1 6 •• *，进行了研究。为此使用了各种光化学和光谱技术。激发（350纳米，N，π的*带）5在77K，得到最低激发态1 5 *经历系间窜越，以形成3 5 *，其通过磷光停用。相比之下，295 nm激发（π，π *波段）为5时具有更高的电子激发态1 5 **，它经历了绝热的C-C键断裂反应，形成了在630 nm发光的激发双自由基1 6 •• *。结果表明，取决于激发波长，有5种遵循2种光反应模式，这一发现违反了Kasha规则。

  DOI：

  10.1002/poc.3636

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Cyclopropylboronic Acids with Aryl Triflates
  作者：Min-Liang Yao、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1055/s-2000-6313

  日期：——

  In the presence of appropriate base and NaBr, the Suzuki-type reaction of aryl triflates and trans-cyclopropylboronic acids proceed readily to give pure trans-cyclopropylarenes in good to high yields. For the reaction of general aryl triflates, the base KF · 2 H2O is efficient, but in the case of aryl triflates bearing electron donating groups, KF · 2 H2O as a base makes the unexpected phenyl-aryl exchange between the phenyl of Pd(PPh3)4 and the aryl of triflate to occur. The use of K3PO4 · 3 H2O instead of KF · 2 H2O can inhibit the unexpected phenyl-aryl exchange, but the yield of the product is somewhat decreased. The coupling reaction of aryl triflates with the optically active cyclopropylboronic acids, which were easily obtained in good yield and with good to excellent ee (up to 94%) by the asymmetric cyclopropanation of alkenylboronates with optically pure TMTA auxiliary, was also investigated. During the coupling reaction, the absolute configuration of the cyclopropyl group was retained. Thus, a novel method to prepare aryl-substituted cyclopropanes, including highly optically active cyclopropanes, from phenols or arylamines was provided.

  在适当的碱和 NaBr 存在下，芳基三氟酸酯和反式环丙基硼酸的 Suzuki 型反应很容易进行，并以良好至高产率得到纯的反式环丙基烯烃。对于一般的芳基三氟酸酯反应，碱 KF - 2 H2O 是有效的，但对于带有电子捐赠基团的芳基三氟酸酯，KF - 2 作为碱会使 Pd(PPh3)4 的苯基和三氟酸酯的芳基之间发生意想不到的苯基-芳基交换。使用 K3PO4 - 3 代替 KF - 2 可以抑制意想不到的苯基-芳基交换，但生成物的产率会有所下降。通过烯基硼酸酯与光学纯 TMTA 助剂的不对称环丙烷化反应，可以轻松获得收率高、ee 值好到极好（高达 94%）的光学活性环丙基硼酸。在偶联反应过程中，环丙基的绝对构型得以保留。因此，提供了一种从苯酚或芳基胺制备芳基取代环丙烷（包括高光学活性环丙烷）的新方法。